Углерод-углеродная двойная тройная связь, механизм

Тиоциан. Хотя описан целый ряд реакций присоединения тиоциана к углерод-углеродным двойным и тройным связям [252] и было отмечено, что эти реакции ускоряются ультрафиолетовым светом, механизм реакции был изучен очень мало. Совсем недавно появилось сообщение о том, что на эту реакцию оказывают влияние также перекиси, и для нее был предложен свободнорадикальный механизм [253]. Присоединение по двойной связи с образованием соединения 65 может сопровождаться аллильным замещением, которое приводит к соединению 66. Относительная доля реакций присоединения и замещения зависит от строения олефина. В случае циклогексена происходит как присоединение, так и замещение, [c.228]

Ранее нами была изучена реакционная способность дитиокислот фосфора в реакциях присоединения к непредельным электрофильным системам, содержап им углерод-углеродную двойную связь [1—4]. В настоящей работе мы исследовали кинетику и механизм реакций присоединения дитиокислот фосфора по тройной С=С связи метилового эфира пропиоловой кислоты. [c.119]

Механизм электрофильного присоединения по двойным и тройным углерод-углеродным связям включает следующие стадии. [c.113]

Полимеризация соединений, содержащих тройную углерод-углеродную связь, привлекла в последнее время большое внимание исследователей, в результате чего было установлено, что ацетилен и его гомологи способны полимеризоваться как по радикальному, так и по ионному механизму, образуя полимеры, содержащие систему сопряженных двойных связей з -173,174. [c.40]

Книга из серии Механизмы реакций в органической химии , издаваемой английскими химиками. В ней рассматривается присоединение — один из немногих фундаментальных типов органических реакций, изучению которого посвящено множество работ, но до сих пор не было ни одной специальной монографии. Авторы обобщают современные данные по механизму и стереохимии присоединения электрофильных агентов по двойной и тройной углерод-углеродным связям. [c.4]

По электрофильному механизму присоединяются к двойной (а также к тройной) углерод-углеродной связи и другие реагенты, При этом более или меиее безразлично, каково окружение двойной связи, стоит ли она в цепи или, скажем, в кольце алицикли-ческого углеводорода. Вот несколько примеров таких реакций [c.110]

Для того чтобы добиться дальнейших успехов, необходимо научиться понимать механизмы реакций таких молекул. Правршьно выбирая связанные с металлом группы (лиганды) и управляя состояниями окисления металлических атомов, химики-металлоорганики сумели получить замечательные соединения, способные избирательно взаимодействовать с теми молекулами, которые еще недавно считались слишком инертными для осуществления химических превращений, представляющих практический интерес. Например, насыщенные углеводороды относительно инертны, так как они не содержат двойных или тройных углерод-углеродных связей. Но недавно были синтезированы также соединения родия и иридия, содержащие фосфины (РКз) или карбонилы, а также пентаме-тилциклопентадиенильные лиганды, которые могут расщеплять связи С—Н в метане и циклопропане. Если теперь соединить эту важную новую реакцию с другими хорошо известными превращениями, то насыщенные углеводороды могут стать хорошим сырьем для химической промышленности. Прямое превращение метана в метанол посредством такого процесса могло бы кардинально изменить энергетическую ситуацию в мире. [c.159]

Треххлористый мышьяк сходен с треххлористым фосфором, поэтому можно предполагать, что он также склонен присоединяться по ненасыщенным двойным углерод-углеродным связям, особенно в присутствии катализатора Фриделя — Крафтса. Его присоединение к ацетилену, в частности, используется для получения льюизита (р-хлорвинилдихлорарсина), применяемого как боевое отравляющее вещество кожно-нарывного действия. Эту реакцию проводят в инертном растворителе в присутствии хлористого алюминия [27]. В таких условиях, вероятно, имеет место ионный механизм и по тройной связи присоединяется положительно заряженная частица, содержащая мышьяк [уравнение (9-20)]. [c.229]

Выше было показано, что изменение заместителей у атомов углерода при двойной связи влияет на ее реакционную способность. Природа двойной связи такова, что позволяет заменять не только заместители, но и сами углеродные атомы на атомы азота, кислорода, фосфора и т. д. Исследованию механизма реакций соединений такого рода посвяш,ено ограниченное число работ [13, 16, 24, 27, 70, 71], кинетика реакции ранее исследовалась только для ацетилена в газовой фазе [33, 72]. Бимолекулярная константа скорости оказалась равной А =3-10 ехр(— 4800/ДГ) л1молъ-сек. При 20° С это составит —10, что никак не согласуется с малой реакционной способностью тройной связи по отношению к озону. [c.90]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология