Конденсация Клайзеновская

Из продуктов жизнедеятельности грибов, в сущности, было выделено только 5-0-метильное производное (120), но единственным известным до настоящего времени экспериментально доказанным селективным предщественником соответствующих типов афлатоксинов является дигидропроизводное (в кольце А) соединения (120) [68]. В любом случае создание кольца Е афлатоксинов (см. схему 28) вероятнее всего происходит путем второго окислительного расщепления (120) с последующей клайзеновской конденсацией. Этот путь ведет к афлатоксинам группы В (121), из которых посредством третьего окисления по Байеру — Виллигеру образуются афлатоксины О-ряда (122). [c.452]

Клайзеновская конденсация. Эту реакцию называют также сложноэфирной конденсацией, хотя область ее применения значительно шире. [c.377]

Сущность клайзеновской конденсации сводится к реакции карбанионного центра сопряженного основания карбокислоты с карбониль- [c.377]

Существенным частным случаем является конденсация сложных эфиров. Например, при клайзеновской конденсации этилацетата образуется этиловый эфир ацетоуксусной кислоты [c.377]

Р-Дикетоны обычно получают клайзеновской конденсацией эфира соответствующей кислоты с кетоном в присутствии металлического натрия, этилата натрия или амида натрия [c.11]

Результаты клайзеновской конденсации фторированных ацетатов и кетонного расщепления фторированных ацетоуксусных эфиров [c.222]

Известны лактопрены, не содержащие хлора, которые вулканизуются с помощью метасиликата натрия. В основе таких реакций лежат клайзеновские конденсации с участием карбэтоксигрупп одной молекулы и водорода другой по вероятной схеме [c.633]

Они пишут следующее Согласно представленному здесь объяснению клайзеновской и альдольной конденсации, для химизма как такового в принципе безразлично, к какому виду относится применяемый основной катализатор, т. е. является ли он неорганической щелочью или органическим основанием . Арндт и Эйстерт логично предположили, что в случаях, когда амин образует с альдегидом определенное соединение, в реакцию с метиленовым соединением вступает лишь та часть альдегида, которая не связана с амином [67]. Однако как раз это следствие уже опровергнуто более поздними опытами Кновенагеля и Дил-тея, так что теория Арндта и Эйстерта в ее общей форме несостоятельна. [c.37]

Многие реакции, протекающие потюрмальному карбанионному механизму, такие, как клайзеновская конденсация, альдольная конденсация (и деальдолизации ) и др., были обнаружены в химии природных соединений. Они не требуют специального рбсу-ждения и не рассматриваются в настоящем обзоре. [c.753]

Клайзеновская конденсация нитрила фенилуксусной кислоты с этилацетатом или с этилоксалатом под действием этилата натрия приводит соответственно к образованию а-фенилацетил-ацетонитрила (1) и этилового эфира фенилцианпировиноградной кислоты (П) [c.140]

Еиолят-ионы ведут себя аналогично, вступая с карбонильными соединениями в клайзеновскую конденсацию с образованием термодинамически устойчивого продукта [c.145]

В более общем рассмотрении клайзеновская конденсация — частный случай образования связи С—С при взаимодействии производных кислот с карбанионом. Соответственно удается провести такую конденсацию между кетонами и ортоэфирами (1), ацилировать динитрил малоновой кислоты с помощью диметилфор-мамида (2). В случае галоидангидридов кислот можно реализовать атаку на карбонильный атом углерода даже действием цианид-иона (3). Пиррольный анион, где заряд локализован отчасти на атоме Сг, формилируется при действии эфиров муравьиной кислоты (4). Сюда в принципе, относится самоконденсация нитрилов, приводящая к образованию имина, а пе кетогруппы (5) [c.205]

Синтез индольных производных из арилгидразонов является наиболее общим и в большинстве случаев самы.м удобным способом получения указанных соединений. В этом отношении реакция арилалпшов с а-галогенокетонами1 и внутримолекулярная клайзеновская конденсация ацил(ароил)-производных о-толуиди-нa остаются далеко позади. [c.10]

Внутренняя Клайзеновская конденсация может быть использована для синтеза циклических кетонов например, диэтиловый эфир р Метил-а-изопропилпимелиновой кислоты образует цик- [c.296]

СНзСОСНаСОСбН4Мп(СО)з с гидразином циклизуется до [5-метилпиразолил-(3)]-ЦТМ, с медью и алюминием дает хелатные соли [129]. Фишер и Плеске [129] сообщают, что ацетилЦТМ не конденсируется по типу клайзеновской конденсации с этиловым эфиром уксусной кислоты, этиловым эфиром бензойной кислоты и диэтиловым эфиром угольной кислоты в присутствии метилата натрия или трет-бутълагя натрия в абсолютном эфире, или амида натрия в жидком аммиаке. Авторы указывают также, что при неоднократных попытках провести реакцию наступало частичное разрушение исходного кетона. [c.18]

Синтезы, рассмотренные на схеме 32, имели один общий недостаток — невозможность получения соединений, содержащих 17-кетогруппу. Новый период в развитии таких синтезов наступил в связи с использованием в качестве В-фрагментов циклических 1,3-дикетонов, методы получения которых отражены на схеме 33. Шестичленные 1,3-дикетоны (338) и (339) получаются в настоящее время путем гидрирования резорцина (43) и алкилирования образовавшегося дигидропроизводного (338). Синтез проводится либо в две стадии с выделением промежуточного продукта (338) [251, 431, 432], либо в одну стадию при непосредственном алкилировании щелочного раствора продукта гидрирования (43) в последнем случае выход (339 К — Ме) составляет более 60% на (43) [353, 433]. Высшие гомологи (К = Е1, Рг, Ви) наряду с С-алкилированием в (339) образуют также большое количество продуктов О-алкилирования (340) [434]. Синтез (339 Н — Ме) путем внутримолекулярной клайзеновской конденсации метилового эфира 7-пропионилмасляной кислоты [253, 353] в настоящее время практического значения не имеет. [c.140]

При конденсации метилфторацетата он может являться одновременно активным и пассивным компонентом клайзеновской конденсации. При этом получается а,у-дифторацетоуксус-ный эфир [668] [c.223]

Конденсация фторсодержащих ацетатов по Клайзену протекает особенно хорошо, если в качестве конденсирующего средства применять гидрид натрия [483], реакция которого с кислотным водородом сложных эфиров является необратимой (в отличие от алкоголята натрия). Результаты клайзеновской конденсации некоторых фторированных эфиров уксусной кислоты и выходы фторированных етоиов, получаемых кетонным расщеплением, приведены в табл. 17 [483]. [c.223]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология