Дитиокарбонаты

Взаимодействием галогенпроизводных органических соединений различных классов с ксантогенатами или солями других тио-угольных кислот получают многие современные противозадирные присадки. Так, в качестве противозадирной присадки, замедляющей также коррозию, известны органические дитиокарбонаты общей формулы [c.103]

На первой стадии образуется дитиокарбонат [c.83]

К другому типу элиминирования относится пиролиз эфиров карбоновых кислот и родственных производных спиртов [11]. Эти реакции представляют собой сын-элиминирование (см., например, уравнение 2) благодаря чему в некоторых случаях может быть достигнута определенная степень структурного контроля за счет выбора подходящей стереохимии исходного вещества (см., например, уравнение 3). В более сложных случаях наблюдаются перегруппировки, Которые могут быть сведены к минимуму при использовании ксантогенатов (дитиокарбонатов), элиминирование из [c.177]

Для прекращения процесса, проводимого при 50° С, вводится гидрохинон, а при низкотемпературной полимеризации — диметил-дитиокарбонат натрия. Суспензия частиц полимера в воде называется латекс. Для стабилизации каучука в латекс последнего реактора добавляется еще один реагент — фенил-Р-нафтиламин. [c.332]

Образование активных кислых дитиокарбонатов [c.315]

Хелатные полимеры Си, d, Мп и Ni u-Полихелат а-тиоамидов и дитиокарбонат натрия Мп-по лихе лат 5,5 -мети-ленбиссалицилальдегида, Ni- и Мп-бискетонхелаты НВг + соль щелочного или щелочноземельного металла и органической кислоты, например НВг -f 4- бензоат натрия НВг + бензойная кислота Этилкапронат натрпя и другие Na-соли разветвленных жирных кислот Мононатриезая соль дикар-боновой кислоты, например адипинат натрия Си- и Ag-солп органических кислот, напрпмер ацетат, бензоат, стеарат или нафтенат серебра, формиат или ацетат меди [c.276]

Реакция протекает в щелочной среде при обязательном присутствии Н2О [1]. Поэтому в качестве первой стадии предполагается образование дитиокарбоната [2] [c.80]

Имеются данные о его идентификации при потенциометрическом титровании [14], хотя в более поздних работах утверждается, что обнаружить дитиокарбонат не удалось, что объясняется его чрезвычайно высокой реакционной способностью [15. [c.83]

В1, Со, Си, №,Те Цинк (П)-бис(2-гидрокси-этил)дитиокарбонат 930 [c.258]

Из бег13ИЛ-8-метилксаг1тогената (X), в котором также отсутствует р-водородный атом, который мог бы элиминироваться, при пиролизе при 160—185° образопались стильбен (20—24%) [27, 28], толуол (20%) [27] и дитиокарбонат XI [27]. Из дитио-карбоната п результате пиролиза прн 290° образовались стильбен (60%) и толуол (25%). Хотя, по-видимому, в этих опытах по пиролизу происходит образование промежуточных соединений типа свободных радикалов, имеется мало прямых доказательств, которые бы способствовали выяснению механизма реакции. [c.76]

При взаимод. дитиокарбонатов с трифенилфосфонийме-тилидом образуются илиды, стабилизированные тионной группой, нанр. [c.581]

Как отмечалось, прямые аналитические данные об образовании дитиокарбоната являются противоречивыми. Однако промежуточное химическое связывание S2 щелочью вытекает также из данных по дополнительному ксантогенированню вакуумированной ре- [c.88]

Предполагается, что наиболее медленно протекающей реакцией, определяющей порядок химической реакции в целом, является образование дитиокарбоната [2]. рывания реакции и отсоса непрореа-Однако растворение СЗг также гировавшего СЗг [c.89]

Метилхиноксалил-2,3-дитиокарбонат (7) (морестан)— желтое кристаллическое вещество, т. пл. 172 °С. ЛД50 2500 мг/кг. Мало растворим в воде, умеренно — в органических растворителях. Применяется в виде смачивающегося порошка для уничтожения яиц растительноядных клещей и истинной мучнистой росы, концентрация рабочего раствора 0,05—0,1 %. [c.253]

Так, средством борьбы с эктопаразитами домашних животных могут служить имидодитиокарбонаты структуры (9) [17]. В качестве фунгицидов и бактерицидов рекомендованы цианимидо-дитиокарбонаты структуры (10) [27, 28]. Эфиры 1,2,4-триази-нилиминодитиоугольной кислоты предложены в качестве зооцидов [33]. [c.254]

Тнокарбонильные соединения. Джерасси и Хербст [179] показали, что слабый максимум тиокетонной группы около 500 ммк оптически активен. Так, андростантион-17 и А -прегненон-3-тион-20 обнаруживают сильный положительный эффект Коттона в этой области. Особенно многообещающими с точки зрения определения конфигурации асимметрического углерода, несущего гидроксильную или аминогруппу, являются ксантаты (этил-дитиокарбонаты) [338] и дитиокарбаматные производные [339]. Эти производные не только дают характерный эффект Коттона, который может оказаться полезным при сопоставлении одного спирта с другим или одного амина с другим, но могут быть, видимо, использованы и при сопоставлении конфигураций спиртов и аминов. [c.432]

Совершенно очевидно, что образование на металле подшипника стабильной непроницаемой пленки может эффективно предотвратить коррозию, вызываемую действием кислот, кислорода и перекисей. Это и является наиболее важным механизмом антикоррозионного действия различных промышленных антикоррозионных присадок, содержащих фосфор и серу, например дитиофосфатов цинка, дитиокарбонатов цинка и алкилполисульфидов [37, 130, 2651. Была детально изучена [120, 2361 химическая природа пленок, образуемых диалкилдитиофосфатами цинка. В этих работах удалось доказать присутствие на поверхности металла адсорбированных диалкилдитиофосфатов цинка, сульфата цинка и прочно адсорбированного неидентифицированного соединения цинка, образовавшегося в результате разложения присадки. [c.16]

В качестве анионных нуклеофилов для восстановления суль фонилхлоридов использовали, в частности, сульфиты (уравнения 3 и 4), сульфиды, тиоляты, тиосульфаты, цианиды, гидриды (в основном алюмогидрид лития), анион ЗгОГ, арсениты, иоди-ды, ацетилиды, еноляты, дитиокарбонаты. Наиболее часто используют сульфит-ион, что о0ъясняется удобством в работе с этим реагентом, хорошими выходами продуктов восстановления и низкой стоимостью реагента [3, 6]. [c.493]

Некоторые типы серусодержащих соединений могут превращаться в тиоальдегиды или тиокетоны при термической обработке [7, 36]. Такие реакции могут представлять интерес главным образом в тех случаях, когда термолиз происходит легко, а образующееся тиокарбонильное соединение нестабильно при хранении, поскольку в этих случаях исходное соединение может использоваться как удобный источник тиокарбонильного соединения. Например, 1,3,5-тритианы (циклические тримеры тиоальдегидов и тиокетонов), имеющие ароматические заместители (1 R — арил, 1 1 = арил или алкил) применяют для получения и хранения простых ароматических тиокетонов, поскольку они являются кристаллическими соединениями й легко диссоциируют при температуре немного выше их температуры плавления [7]. Алкилзамещен-ные 1,3,5-тритианы, по-видимому, более устойчивы к термолизу [7]. При термическом оазложении 3,3-дитиетанов (51) [7, 61], бнс(дитиокарбонатов) (52) [62] и геж-дитиолов [36, 63, 64] (см, уравнение 4) также образуются тиокетоны. Простые алифатические тиокетоны впервые были синтезированы в виде мономеров при каталитическом разложении соответствующих геж-дитиолов [63, 64]. Гексафтоптиоацетон (53) получен реакцией бис (перфтор-изопропил) ртути (54) с кипящей серой в виде темно-синей жидкости он быстро димеризуется в (51 К = = СРз) [61]. [c.575]

ЛОТ И Представляют собой желтоватые маслянистые жидкости или кристаллические соединения в зависимости от природы алкильного (или арильного) заместителя [326]. Эти относительно сильные кислоты (табл. 11.22.9) все же довольно нестабильны и легко разлагаются на сероуглерод и спирты или тиолы соответственно [326]. Однако соли (352) и (353) обычно очень стабильны и, особенно дитиокарбонаты (ксантогенаты) щелочных металлов (352 М = Ыа или К) широко используются в синтезах [326]. Известны все возможные типы диэфиров (354) — (356) они являются стабильными маслянистыми жидкостями от желтого до желто-красного цвета или кристаллическими веществами в зависимости от числа атомов серы и природы заместителей К и [235, 326]. [c.637]

Закономерности гидролиза эфиров тион-, тионтио- и тритиоугольных кислот показаны ниже на примере гидролиза 0-алкил-дитиокарбонатов при этом в результате нуклеофильного замещения происходит преимущественно элиминирование тиола. Так, при щелочном гидролизе образуется тиокарбонат-анион, в то время как при гидролизе в кислой среде — спирт и сульфидоксид углерода (уравнения 164, 165) [253, 326]. Аминолиз эфиров тиоугольных кислот может происходить по различным направлениям в зависимости от природы как эфирного, так и аминного компонента, а также и от условий реакции (уравнения 166—170) [253, 326]. [c.642]

Как и можно было ожидать, дитиокарбонаты и тритиокарбонаты способны реагировать с карбанионами с образованием ентио-лят-анионов (377 R , = электроноакцепторные грулпы), которые достаточно стабильны, по крайней мере в растворе [80, 128д]. Однако попытки выделить соответствующие им тиоэфиры [c.642]

Два важных метода синтеза алкенов основаны на способности дитиокарбонатов и тионкарбонатов (ЭТ6), полученных из вици-нальных диолов, подвергаться реакциям элиминирования. При синтезе алкенов по методу Чугаева [1, 353] 0-эфир дитиоугольной кислоты и спирта, содержащего по крайней мере один 3-во-дородйый атом, пиролизуется с образованием алкена, сульфидок-сида углерода и тиола (уравнение 172а). Пиролиз обычно проводят при температурах 140—200 °С. Описана модификация реакции Чугаева, основанная на использовании дитиокарбонатов (390), в молекуле которых содержится гетероатом, связанный кратной связью с углеродом и отделенный от атома серы тиокар-бонатной группы одной, двумя или тремя метиленовыми группами. В слабокислой среде такие соединения разлагаются с образованием алкенов при температурах, значительно более низких, чем в случае других дитиокарбонатов [354]. [c.644]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология