Аминирование в синтезе ионитов

Замещение галоида здесь не является обычной нуклеофильной реакцией полагают, что оно протекает через промежуточный цвиттер-ион—карбен. Так как третичные алифатические галоидпроизводные других типов не алкилируют аммиак или амины, алкилирование трет-адетиленовыми галоидпроизводными с последующим гидрированием представляет собой метод синтеза пространственно затрудненных алифатических аминов, которые нельзя получить иным путем. Группы Й и К могут представлять собой метил, этил и т. д., или, как было показано Истоном (19(51), изопропил, либо трег-бутил. Если использовать амины на стадии аминирования, то можно непосредственно прийти к вторичным или третичным ацетиленовым аминам. Если К или R группы большого размера, стадию аминирования с успехом можно осуществить, используя диметиламин в качестве растворителя и однохлористую медь в качестве катализатора. В результате Ы-метилирова-ния вторичных ацетиленовых аминов IV по модифицированной реакции Лейкарта образуются третичные амины V с К" =СНз. [c.603]

Большое значение имеет открытая в 1914 г. А. Е. Чичибабиным реакция аминирования пиридина амидом натрия, которая привела к синтезу 2-аминопиридина, в более жестких условиях превращающегося в 2,6-диаминопиридин. Реакция протекает по механизму нуклеофильного замещения. 1г-Комплекс в результате нуклеофильной атаки амидным анионом а-положения пиридинового ядра превращается в а-ксмплекс, стабилизирующийся отщеплением гидрид-иона в 2-аминопиридин. Исследование строения ст-комплекса методом рентгеноструктурного анализа показало, что межъядерное расстояние связи N—С равно 0,14 нм. [c.582]

Избыток глюкозы клетки могут превращать в гликоген (жирные линии). Гликоген способен принимать участие (через образование фосфоглюкуроновой кислоты) в синтезе рибулозофосфа-та, отмеченного кружком (прямоугольник IV) и являющегося звеном в синтезе аминокислот (через шикимовую и фосфошики-мовую кислоты). На схеме не указаны за недостатком места аммиак, требующийся в процессах аминирования, ионы железа, входящие в состав гема, и другие низкомолекулярные вещества. [c.123]

Для синтеза оптически активного анионита было проведено замещение галоида (брома или иода) в бром- или иодметилирован-ном сополимере на оптически чистый -лейцинамид. Аминирование лейцинамидом иодметилированного сополимера стирола с 2.0% дивинилбензола технического в диоксане заканчивается через 10 час. при 40—50°. Полимер содержит 8.04% азота, основность его составляет 2.60 мг-экв./г. Анионит монофункционален и слабоосновен, коэффициент набухания в воде 1.4 ионит сильнее набухает в диоксане, метаноле, хлороформе, диметилформамиде. С помощью такого ионита удалось выделить О- и -антиподы миндальной кислоты из смеси рацематов в этиловом спирте. [c.104]

Образование глутаминовой кислоты занимает центральное место в биосинтезе аминокислот, так как именно при синтезе этой аминокислоты неорганическое соединение аммиак превращается в органический амин. Как видно из фиг. 30, на одном из средних этапов цикла лимонной кислоты происходит образование пятиуглеродной дикарбоновой кислоты— а-кетоглутаровой. Под действием фермента глутаматдегидрогеназы а-кето-группа образовавшейся а-кетоглутаровой кислоты замещается ионом неорганическою аммония, что приводит к образованию глутаминовой кислоты. Этот этап, получивший название аминирования, включает восстановление а-кетогруппы, сопряженное с окислением одной молекулы НАД-Н в НАД [c.71]

Крайне малое содержание аммиака (ионов аммония) в тканях животных объясняется тем, что он, по мере своего образования, устраняется путем синтеза амидов, и в первую очередь глютамина, а также путем восстановительного аминирования а-кетоглютаровой кислоты. Синтез амидов предохраняет организм от ядовитого действия ионов аммония. Надо полагать, что и реакции переаминирования, ограничивающие процесс образования свободного аммиака в тканях организма, одновременно служат механизмом, предохраняющим ткани от ядовитого действия ионов аммония. [c.413]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология