Псевдоасимметрический атом углерода

Примером соединений с псевдоасимметрическими атомами углерода могут служить триоксиглутаровые кислоты, приведенные на рис. 8. В первых двух изомерах центральный углеродный атом (Сз) является ахиральным (это не противоречит тому факту, что молекула в целом хиральна), так как заместители (—СНОНСООН) одинаковы в обоих изомерах. Здесь изменение окружения Сз оставляет молекулу без изменений (новую молекулу можно превратить в исходную поворотом ее на 180°). В двух других стереоизомерах (которые являются ахиральными мезо-форма-ми) Сз удовлетворяет условиям псевдоасимметриче-ского атома изменение его конфигурации превращает один ахиральный диастереомер (мезо-1) в другой (мезо-2). Для псевдоасимметрических атомов приняты обозначения г и з (вместо К и 8) все остальные обозначения конфигураций на рис. 8 соответствуют приведенным ранее правилам. [c.27]

Углеводороды имеют псевдоасимметрический атом углерода. Изомеры расположены в порядке элюирования. [c.45]

В системах с несколькими асимметрическими центрами возможно наличие так называемого псевдоасимметрического атома. Псевдоасимметрический атом углерода является центральным атомом молекулы с нечетным числом углеродных атомов, причем два заместителя при этом атоме различны, а два других заместителя одинаковы, но имеют различные конфигурации. Например, [c.131]

Центральный атом углерода в тригидроксиглутаровой кислоте и подобные ему атомы углерода называют псевдоасимметрическими они превращаются в настоящие асимметрические центры, как только исчезает структурная идентичность верхней и нижней частей молекулы. Так, например, моноэфир тригидроксиглутаровой кислоты имеет уже три настоящих асимметрических центра и существует в виде восьми стереоизомеров. [c.18]

I и II имеют так называемый псевдоасимметрический атом углерода, каким является центральный атом основной углеродной цепи. Следовательно, число диастереомеров в этих углеводородах сокращается до трех. Углеводороды III и IV имеют, как это и следует из теории, по четыре диастереомера. Ниже приведены стандартные конформации различных пространственных изомеров этих углеводородов. Когда стандартная конформация не является термодинамически наиболее устойчивой, справа приведены изображения более устойчивых конформаций тех же диастерео- [c.46]

Проведен интересный стереоспецифический синтез смеси двух диастереомеров 2,4,6,8,10-пентаметилундекана, углеводорода, имеющего хиральные центры у С-4 и С-8 и псевдоасимметрический атом углерода С-6 [14]. [c.147]

Полученные углеводороды интересны тем, что в них благодаря близкому расположению хиральных центров происходит достаточно четкое разделение пространственных изомеров методами ГЖХ. Ниже приведены схемы синтеза этих четырех углеводородов. Напомним, что в двух первых соединениях центральный атом углерода является псевдоасимметрическим, что сокращает число возможных пространственных изомеров в этих алканах до трех. Равновесные соотношения стереоизомеров этих углеводородов были рассмотрены в гл. I. [c.144]

В цепи винилового полимера каждый второй атом углерода является псевдоасимметрическим. Согласно терминологии, принятой Бовеем [30], метиленовая группа, химически связанная с двумя асимметрическими атомами углерода, находящимися в одной абсолютной конфигурации, называется жезо-метиленовой группой (или т), а пара мономерных звеньев, соответствующая такому расположению, — жезо-диадой (или т). Метиленовую группу, связанную с двумя асимметрическими атомами углерода в разных абсолютных конфигурациях, назовем рацемической (или г), а соответствующую пару звеньев в цепи — рацемической диадой (или г). Обозна- [c.287]

Если учитывать возможность изменения положения заместителей в кольце, величины самого цикла и характера заместителей (все ли они различны или часть из них идентична), становится ясным, что число изомеров так велико, что невозможно осуществить индивидуальный анализ каждого случая в объеме этой книги. Тризамещенные циклопропаны представляют особый интерес. Если два заместителя идентичны, третий атом углерода становится псевдоасимметрическим, и соединение может существовать, как это имеет место для триоксиглутаровои кислоты, в двух лгезо-формах и в двух оптически активных энантиомерных формах, которые при смешивании образуют ра- [c.20]

Внутримолекулярная компенсация в молекулах с тремя асимметрическими атомами. Особый случай внутримолекулярной компенсации наблюдается у три-оксиглутаровой кислоты НООС—СНОН—СНОН—СНОН—СООН, содержащей в молекуле на одну группу СНОН больше, чем винная кислота. В молекуле этого вещества содержатся два асимметрических атома с тождественным строением (напечатанные жирным шрифтом). Когда эти атомы оба правовращающие или оба левовращающие, то атом средней СНОН-группы неасимметрический (обозначен 0). Когда же один из крайних асимметрических атомов правовращающий, а другой — левовращающий, тогда средний атом углерода становится также асимметрическим, так как в этом случае он связан с четырьмя заместителями различной конфигурации. Поэтому средний атом углерода называется псевдоасимметрическим. Таким образом, получаются следующие 6 конфигураций [c.37]

Следовательно, изомеры 3 и 4 различны, но оптически недеятельны они представляют собой две мезоформы. Р1ногда говорят, что центральный атом углерода (Сд) в изомерах 3 и 4 является псевдоасимметрическим , подразумевая под этим, что его асимметрия обусловлена двумя присоединенными группами, которые противоположны по конфигурации. Такой псевдоасимметричес-кий атом не вызывает диссимметрии молекулы в целом. [c.33]

Макромолекулы оптически активных виниловых полимеров (присоединение голова к хвосту ), имеют один асимметрический атом углерода на мономерную единицу в главной цепи и один — в боковой группе. Первый из них (его можно назвать псевдоасимметрическим углеродным атомом) не вносит заметного вклада в оптическое вращение, и поэтому оптическая активность таких полимеров определяется главным образом атомами, находящимися в боковых цепях. [c.610]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология