икр амин оная кислота, восстановление железом

При восстановлении нитросоединений в амины железом и соляной кислотой, т. е. в кислой среде, протекает побочная реакция образования кетонов (см. стр. 275). Возможно, как это происходит при окислении перекисью водорода, что степень интенсивности такого побочного процесса зависит от положения нитрогруппы в молекуле. Вполне логично считать, что в одних и тех же условиях восстановление 2-нитропентана железом и соляной кислотой дает меньше амина и больше кетона, чем восстановление 3-нитропентана. Поэтому в смеси двух аминов 3-аминопентана должно было бы находиться больше, чем это получается по анализу. То, что первичный н-нитропентан определяется в продуктах нитрования в большем количестве, чем это следует ожидать на основании аналогии в закономерностях нитрования и хлорирования, объясняется, очевидно, тем, что при высоких температурах нитрования он термически более устойчив, чем остальные изомеры, и продукты нитрования, таким образом, им обогащаются. [c.569]

Основным лабораторным и производственным методом введения аминогруппы в ароматическое соединение является нитрование и восстановление. Обычно восстановителем служит железо в присутствии небольших количеств соляной кислоты сотни тонн чугунных стружек, собираемых как отходы металлообрабатывающей промышленности, используются для этой цели в производстве промежуточных продуктов. В лаборатории часто применяют также цинк, олово и хлористое олово. Восстановление водородом на медном или никелевом катализаторе успешно применяется, например, при восстановлении нитробензола и а-нитронафталина восстановление нитрофенолов, нитроантрахинонов и частичное восстановление ж-динитробензола производят сульфидом натрия. В ряде случаев восстановление ведется раствором бисульфита натрия под давлением, причем одновременно происходит сульфирование (например а-нитронафталин-> -нафтиламин-2,4-дисульфокислота). Изучено также и электролитическое восстановление, но оно не имеет значения для превращения нитросоединений в амины. Восстановление азосоединений [c.100]

Восстановление нитро- и других азотсодержащих соединений. Удобным способом получения первичных аминов является восстановление нитросоединений. Он позволяет легко получить жирные и ароматические амины. В качестве восстановителей чаще всего используют водород в момент выделения, т. е. водород, выделяющийся при взаимодействии металлов, например железа, цинка, олова, с различными кислотами. [c.143]

Восстановление железом ведут при температуре кипения, очень медленно добавляя нитросоединение к взвеси железа" в подкисленной воде, часто содержащей спирт. При этом смесь нужно сильно перемешивать, чтобы железо не оседало на дно. В некоторых случаях большую роль играет концентрация спирта. Последовательность добавления реагентов бывает очень различна. К смеси остальных реагентов добавляют или-нитросоединение, или кислоту, или попеременно железо и кислоту. Добавление небольшого количества хлористого никеля ускоряет начало реакции и ее теуение . По окончании реакции смесь осторожно подщелачивают содой или бикарбонатом натрия и отфильтровывают от железного шлама. Обычно амины в этих условиях. остаются в растворе если амин нерастворим, он переходит в осадок вместе железом, и его необходимо экстрагировать при помощи соответствующих органических растворителей. Летучие амины отгоняют из реакционной смеси с водяным паром без фильтрования. Если амин можно легко выделить из кислого раствора, кислоту применяют в таком количестве, чтобы все железо перешло в раствор В этих случаях, в противоположность мегоду Бешана, лучшие результаты получены при пользовании кузнечным железом. Аналогичным путем можно получить амины Из азосоединений. [c.496]

Немецкие фабрики в последнее время обрашают внимание не только на получение аминов в процессе восстановления, но и на качество остающегося железного осадка (шлама), состоящего нз окислов железа, заменяя полностью или частично соляную кислоту хлоридами (Fe, щелочных и щелочноземельных металлов, AI, Сг, Се, Th, металлов редких земель, Zn) иногда прн употреблении негндролизнруемых хлоридов, добавляя соляную кислоту, они получают закись-окись железа в виде темноокрашенного порошка (с оттенками красно-коричневыми, фиолетовым до черного), который особенно пригоден для получения минеральной железной краски (мумии, сурика). [c.130]

Восстановление нитросоединений до соответствующих аминов при действии металлического железа в разбавленных кислотах известно под названием восстановления по Бешану. Метод этот прост и экономичен, он получил широкое применение в промышленности для восстановления различных ароматических соединений. Восстановление нитросоединений может протекать и без добавления кислоты путем добавления электролитов. Это доказывает, что процесс восстановления пpoxoдиt и в нейтральной среде. [c.95]

При применении железа и разбавленной уксусной кислоты желаемое йос-становление, повидимому, протекает без сколько-нибудь серьезных побочных реакций [5176]. В качестве реагента для восстановления большого числа нитрогрупп в производных хинолина удобно применять каталитически активированный водород. Катализатором может служить либо никель [518], либо платина [519]. Следует отметить, что при проведении каталитического восстановления 5- или 8-нитрохинолина в растворе этилацетата промежуточно образующиеся гидроксиламины выпадают в осадок, так, как они представляют собой сравнительно нерастворимые вещества, чувствительные по отношению к горячему спирту. Однако дальнейшее восстановление в спиртовом растворе приводит к образованию аминов с отличными выходами [519]. Иногда каталитическое восстановление нитрогрупп в хинолине сопровождается гидрированием пиридинового кольца. Так, например, при восстановлении 2,3,8-тримбтил- [c.117]

Амино-4-оксициннолин получают восстановлением 4-окси-6-нитросоедине-ния железом в уксусной кислоте [49]. Его ацетильное производное образуется при обычной циклизации 5-ацетамидо-2-аминоацетофенона (стр. 120) и может быть гидролизовано в свободный амин [49]. 4-Окси-8-нитроциннолин может быть восстановлен подобным же образом в 8-амино-4-оксициннолин [44]. Диазотированием этого амина получают 6Н-у-триазоло(4,5,/-г/)циннолин-6-он, ХП1. [c.144]

Восстановление нитро-и других азотсодержа щих соединений. Удобным способом получения первичных аминов является ввсстановление нитросоединений. Он позволяет легко получить жирные и ароматические амины, но главным образом вторые, так как ароматические нитросоединения — более легко доступные вещества. В качестве восстановителей чаще всего используют водород в момент выделения, т. е. водород, выделяющийся при взаимодействии металлов, например железа, цинка, олова, с различными кислотами. [c.161]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология