Превращения нитросоединений

Восстановление нитросоединений. Среди превращений нитросоединений наибольшее значение имеет реакция восстановления, при которой нитрогруппы (—МОа) восстанавливаются в аминогруппы (—ННз) и нитросоединения переходят в амины. [c.355]

В дальнейшем превращение нитросоединений в амины было предметом изучения многих исследователей. Оказалось, что, кроме сульфидов, могут быть использованы другие восстановители олово, цинк, железо в кислой среде, водород над катализаторами. Восстановление можно осуществить и электролитически. [c.227]

Кем и когда было впервые осуществлено восстановление нитробензола в анилин Каково значение этого открытия Укажите, какие восстановители применяются в промышленности и лаборатории для превращения нитросоединений в амины [c.146]

Гидролиз нитрилов приводит к карбоновым кислотам. Таким образом, синтез нитрилов из солей диазония представляет собой отличный способ превращения нитросоединений в карбоновые кислоты, например [c.739]

Технически интересные превращения нитросоединений методом восстановления приводим в виде следующей схемы [c.154]

Превращение нитросоединений в амины протекает ступенчато [c.94]

Таким образом, с одной стороны для повышения выхода гидразосоединений следует повышать концентрацию едкого натра, а с другой стороны, для снижения степени преврашения азо- и азокси-соединений в амины, минуя гидразосоединения, надо ее уменьшить. Выходом из этого противоречия служит разделение восстановления цинком в щелочной среде на две фазы. Сначала, при превращении нитросоединения в азокси- и азосоединения, применяют щелочь высокой концентрации. Цинковую пыль и раствор щелочи вводят в реакционную массу в строго дозированном количестве. На второй стадии азокси- и азосоединения восстанавливают до гидразосоединений второй порцией цинковой пыли в разбавленном растворе щелочи. Наряду с регулированием хода процесса путем изменения концентрации щелочи пользуются также изменением температуры. На первой стадии восстановление проводят при 80—90 °С, а на второй, когда требуется менее энергичное протекание реакции, температуру снижают на 15— 20 °С. [c.108]

Значение этой реакции определилось в середине прошлого столетия в связи с известными работами Зинина, Грисса и Гофмана в области превращений нитросоединений в амины, а последних в азокрасители. [c.380]

Изложенный выше метод очистки сточных вод от производ- ства ПНА обеспечивает регенерацию аммиака, ликвидацию части органических примесей за счет адсорбции их гипсом и железным шламом и превращение нитросоединений в амины, легко усваиваемые бактериями в процессе биохимического окисления. [c.239]

Химические свойства. Наиболее важные химические превращения нитросоединений связаны со своеобразной рассмотренной ранее структурой нитрогруппы. [c.198]

Одной из первых отраслей промышленного синтеза явилось производство органических красителей, основоположником которого был русский химик-органик Н. Н. Зинин, открывший реакцию превращения нитросоединений в аминосоединения — сырье для получения ани линовых красителей. [c.6]

Процесс превращения нитросоединения (I) в амин (4) состоит из трех последовательных реакций восстановления с присоединением на каждой двух электронов и двух протонов. На первой стадии нитроарен (1) переходит в нитрозосоединение [c.558]

Нитрогруппа вследствие сильного — /-эффекта, особенно в присутствии оснований, благоприятствует отщеплению протона от а-углеродного атома и превращению нитросоединения в сопряженный карбанион [c.246]

Реакция эта имеет и большой исторический интерес. Открытие в 1842 г. в Казани знаменитым русским химиком Николаем Николаевичем Зининым способа превращения нитросоединений в ароматические амины сделало практически доступной эту группу соединений, вскоре использованную для производства синтетических органических красителей Ч [c.259]

Общая схема восстановительных превращений азотсодержащих групп Превращение нитросоединений [c.299]

Способ превращения нитросоединений в ароматические амины позволил использовать эту группу соединений для производства синтетических органических красителей и химикофармацевтических препаратов. [c.93]

В дальнейшем было установлено, что для превращения нитросоединений в амины могут быть использованы и другие восстановители,— олово, цинк, железо в кислой среде хлористое олово, водород над катализаторами. Восстановление можно осуществить и электрохимически. [c.300]

Разработан селективный катализатор, работающий при довольно высоких контактных нагрузках (до 0,3) с практически полным превращением нитросоединений в амины и минимальным дегалогенированием, обладающий продолжительным сроком службы (3 месяца) и достаточной механической прочностью при нижней подаче исходного сырья в аппарат. [c.96]

В результате таутомерного превращения нитросоединения в аци-форму легко осуществляется обмен метинового водорода на дейтерий [c.120]

ВЗАИМНЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ НИТРОСОЕДИНЕНИЙ [c.4]

Рассматривая поведение нитросоединений в окислительно-вос-стаиовительиых реакциях, химик-органик концентрирует свое внимание на превращении нитросоединений, меньше обращая внимания на то, что произои]ло со вторым участником реакции. Оказывается, что питросоединения способны, подобно азотной кислоте, восстанавливаться. В зависимости от применяемых восстановителей (эти восстановители, подчеркнем еще раз, о/сисллю/псч действием иитросоединеипй ) и условий реакции из нитросоединений могут быть получены различные вещества. Конечным и наиболее важным продуктом восстановлеиия являются амины [c.221]

Эта же восстановите.гтьн я система была использована для превращения нитросоединений в амины Сообщалось об удобном способе получения первичных аминов из нитрилов также при применении гидразингидрата и никеля Ренея в спирте [c.27]

Особенно своеобразно реакционна нитрогруппа, замещающая водород в антрахиноне. Здесь возможны многочисленные превращения нитросоединений с обменом иитрогруппы как на заместители, заключающие азот (без восстановления ее), так и на безазотные заместители. Так, нагревание нитроантрахиноновых производных с аминами, как жирными, так и ароматическими (не третичными у азота амина должен быть по крайней мере один свободный водородный атом), приводит к образованию алкил-, соотв. диалкил-, соотв. ариламинозамещенных антрахинона ев) [c.158]

Температура гидрирования зависит от природы гидрируе.мого вещества. Так, например, этилен и его гомологи восстанавливаются при 150—200°, тогда как для гидрирования ароматических углеводородов необходима температура около 200°. Этим же способом можно пользоваться для гидрирования ненасыщенных кетонов и альдегидов, равно как и для восстановления альдегидов и кетонов в соответствующие спирты и превращения нитросоединений в амины. [c.21]

Среди них были Н. Н. Зинии, снискавший себе мировую славу открытием некоторых важных реакций (превращение нитросоединений в аминосоединения, нитробензола в анилин и другие химические продукты), которые стали основой для широкого промышленного получения разнообразных синтетических красителей А. М. Бутлеров— создатель теории химического строения (иначе называемой структурной) органических веществ. Эта теория объясняла многообразие органических соединений строением, структурой молекул. Свойства всех молекул зависят только от числа, вида и порядка распололсения атомов и молекул. [c.4]

Одним из наиболее удобных катализаторов гидрогенолиза нитрогруппы является скелетный никель. Этот катализатор столь активен, что может обеспечить превращение нитросоединений в азо- и азоксисоединения. Стивинсон и Гамильтон [194] применили скелетный никель для восстановления нитро-бензоларсиновых кислот. Нитробензол, л-динитробензол, я-нитрофенол и 3,3 -динитродифенил почти количественно восстанавливаются в соответствую- [c.110]

В условиях парофазного процесса нитросоединение испаряется, смешивается с избытком водорода и пропускается через контактный аппарат, заполненный твердым катализатором. Процесс восстановления идет на поверхности катализатора до полного превращения нитросоединения в амин. Реакционное тепло к)твод ится либо избытком водорода, либо высококипящим органическим теплоносителем. Реакционные газы охлаждаются, амин конденсируется, а избыток водорода возвращается в цикл. Преимуществом этого метода является то, что весь процесс проходит Е гомогенной среде и катализатор не увлекается реакционными газами. Основной недостаток метода заключается в том, что не все нитросоединения могут быть переведены в парообразное состояние (динитросоединения, нитросульфокисло-гы и др.), а при испарении моновитросоединений, содержащих примесь динитропроизводных, возможно накопление взрывоопасных остатков в испарителях. Катализаторами этого процесса являются активированные сплавы никеля, алюминия, нольфрама медь, нанесенная на окись кремния , сульфид никеля на окиси алюминия и др. [c.197]

На стр. 322 описан новый метод прямого нитрования углеводородов в паровой фазе с помощью азотной кислоты, благодаря которому многие алифатические нитросоединения стали доступными исходными веществами для дальнейших синтезов (см. стр. 324). Это обстоятельство привлекает особое внимание к известной реакции превращения нитросоединений в карбоновые кислоты. Эта реакция, описанная еще в 1873 г. В. Мейером и Вурстером [183], а также Гойтером [184], в последнее время была вновь исследована Липпинкогтом и Хэссом [185]. При взаимодействии 1-нитропропана с 85-процентной серной кислотой при повышенной температуре без избыточного давления была получена пропионовая кислота с выходом 96%. Реакция сопровождалась образованием сернокислого гидроксиламина. Указанная реакция может быть проведена также и действием других кислот, например соляной и фосфорной, однако наилучшие результаты были получены с серной кислотой. Схемы механизма реакций, предложенные различными авторами, собраны и критически обсуждаются в статье Хэсса и Рилей [29]. [c.345]

Наиболее старый промышленный метод превращения нитросоединений в амины — восстановление чугунной стружкой в водном растворе электролита (восстановление по Бещану). Электролитом служат соли железа, которые часто получают в реакционной смеси, вводя небольшое количество НС1 или NH4 I. Металлическое железо переходит в смесь FeO и РегОз с преобладанием последнего [7]. Данный метод в течение многих лет эксплуатировался в промышленности для получения анилина, в том числе в непрерывном варианте [390], но из-за большого количества отходов и громоздкой аппаратуры утратил значение и в большинстве случаев вытеснен каталитическим гидрированием. [c.562]

М. И. Перье и М. М. Лобунец предложили применять в качестве восстановителя для количественного превращения нитросоединений в амины жидкую амальгаму цинка с последующим определением аминов диаэотированием или бромированием [c.175]

Внутримолекулярное окисление может дать интересные результаты н при иной обработке нитросоединений. Выше были уже упомянуты примеры превращения нитросоединений в оксинитросоединения при умеренном нагревании с порошкообразным едким кали. Обстоятельное изучение этой реакции для случая нитробензола показало, что она идет по уравнению [c.648]

Вопрос о положении нитрогруппы во вторичном нитросоеди-нении проще всего решается превращением нитросоединения в соответствующий кетон. В данном случае такая методика облег- чается тем обстоятельством, что все четыре декалона, цис (а и р) и транс- а и Р), уже описаны и охарактеризованы соответствующими семикарбазонами и оксимами (Леру, Хюккель). Свойства этих соединений, по Хюккелю [4], сведены ниже в таблицу здесь же, в последней строке, приведены свойства декалина, полученного нами из вторичного нитродекалина окислением его щелочного раствора хамелеоном . [c.27]

Хотя и принужденный обменить свой настоящий предмет на другой, менее близкий к сердцу , П. П. энергично принялся за новые исследования в области органической химии. Случалось не раз и нозже, что русские, заявившие себя интересными работами во время пребывания за границей, по возвращении домой расплывались в разных занятиях и оказывались потерянными для науки. Но не таков был полный энергии, глубоко преданный науке Зинин приблизительно через год после возвращения в Казань им уже напечатана была в Бюллетене Академии наук знаменитая работа над превращением нитросоединений в щелочи действием сероводорода. [c.186]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология