Димрота-Рейхардта величина

Линейный характер найден для соотношения между акцепторными числами и величинами Димрота—Рейхардта (см. [113]) (рис. 7-6). Величина Е служит мерой энергии низшего электронного перехода в видимых спектрах некоторых бетаиновых цвиттер-ионов. Соотношение этих величин со шкалой АЧ указывает на селективную стабилизацию основного состояния за счет электрофильной сольватации оксидной части молекулы и на сопутствующее увеличение энергии на Ир в комплексе с переносом заряда [c.169]

На этом основании измеренные для различных растворителей длины волн максимумов полос поглощения указанного соединения использовались для расчета величин Ej Димрота — Рейхардта [25, 26, 105]. Полученные величины (выраженные в ккал/моль) рассматривались как параметры, характеризующие полярность молекул растворителя в действительности они отражают меру акцепторной способности растворителя. [c.57]

Справедливость концепции Димрота — Рейхардта была четко доказана исследованиями Криговского и Фосетта [77]. В своей модели, названной комплементарное льюисовское кислотно-основное описание эффектов растворителя (см. разд. Модель Криговского — Фосетта ), авторы использовали в качестве параметра, описывающего кислотную силу растворителя, величину Ej. [c.57]

В табл. 4.9 приведены гутмановские акцепторные числа (AiV) наряду с величинами 2 Косовера и Ет Димрота — Рейхардта, характеризующими акцепторные свойства растворителей. Интересно отметить по данным этой таблицы, что в ряду растворителей с низкими значениями AN акцепторная способность сравнительно полярного диэтилового эфира ниже, чем неполярных растворителей, таких, как бензол и тетрахлорид углерода. Полярные растворители, содержащие кислотную С—Н-связь, такие, как дихлорметан, хлороформ и формамид, имеют среднюю акцепторную способность растворителями с высокими АИ являются спирты, вода и кислоты. Данные табл. 4.9 показывают, что числа АН следуют в такой же последовательности, как и величины Ет и 2. Кроме того, между величинами АИ и теплотами сольватации некоторых анионов, например хлорид-иона и Ре(СК)5 , имеется почти линейная корреляция. Из приведенных данных также видно, что акцепторные свойства типичных донорньк растворителей могут различаться. Экспериментально определяемые величины донорной способности таких растворителей устанавливаются по теплотам сольватации хлорида сурьмы(У) однако (особенно в случае растворителей с низкой донорной, но высокой акцепторной способностью) это может приводить к неправильной оценке донорной способности. Значение величин АИ позволяет в этом случае провести оценку донорной способности более точно. [c.59]

Преимущество метода Драго заключается в том, что в одном уравнении отражены вместе два специфических фактора, определяющих эффект растворителя. Как было видно выше, описание эффекта растворителя при помощи этой модели может быть сделано с успехом для одних систем и менее успешно для других. Можно предположить, что замена двухп , аметрического приближения на более сложное должна привести к подходу более общего характера. Для одновременного описания неспецифических и специфических эффектов растворителей Коппель и Пальм [74] предложили использовать следующее четырехпараметрическое уравнение Q = Qo + о А + + ц + пР, где Q — какой-либо физико-химический параметр, варьируемый под действием растворителя, А и В — величины льюисовской кислотности и основности, а У и Р — параметры неспецифического взаимодействия, характеризующие полярность и поляризуемость растворителя соответственно. Полярность растворителя можно выразить через диэлектрическую проницаемость е, а поляризуемость - через показатель преломления п по формулам У = (е - 1)/(е-I-2) и Р = (и - 1)/(и + 2). Параметр В, характеризующий силу основания, получают из данных ИК-спектро-скопии (см. также разд. Характеристика донорной способности по данным инфракрасной спектроскопии ) величиной силы основности растворителя считают сдвиг частоты О—В-колебания дейтерированного метанола в растворе по сравнению с газовой фазой В = = Уоо(газ) - Уоо раствор)- Величину А, характеризующую кислотную силу растворителя, рассчитывают корректируя параметр Ет Димрота - Рейхардта (см. разд. Характеристика акцепторной способности по соль-ватохромному эффекту ) на основании диэлектрической модели А = = Ет- 25,57 - 1,49 (е - 1)/(е Ч- 2) - 9,08 (п - Щп -I- 2). Коппель и Пальм использовали эту модель для описания зависимости от растворителя кинетических и спектральных данных многочисленных систем. Однако статистически достоверные значения регрессионных коэффициентов а, р, Г] и я были получены только для небольшого числа систем. [c.72]

Димрота - Рейхардта, характеризующий льюисовскую кислотность [25] (см. разд. Характеристика акцепторной способности по данным сольватохромного эффекта ), ОМ - донорная способность по Г утману, а и Р - константы, характеризующие чувствительность Q в отношении кислотно-основных свойств, Qo - значение величины Q в системе без растворителя (эта величина в общем случае может быть только вычислена, а не измерена экспериментально).. [c.73]

В работе Роршнейдера отношение коэффициентов распределения толуола и н-октана названо ароматической селективностью . Эта величина сравнивается для каждого растворителя с молярным объемом растворителя, параметром растворимости 8 Гильдебранда [33], величиной Ет Рейхардта и Димрота [60], выведенной из сдвига полос в спектре 2,4,6-трифенил-М-3,5-дифенилоксифенилпиридин-бетаина, растворяющей способностью растворителя е Снайдера [69 ] и, наконец, с растворимостью в нем трех различных полимеров. [c.151]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология