Гептан молекулярная энергия

Из приведенных данных видно, что энергия активации вязкого течения для полиэтилена низкой плотности выше, чем для полиэтилена высокой плотности. Такое различие в значениях энергии активации связано с разной степенью разветвленности этих полимеров, поскольку энергия активации не зависит от молекулярного веса и молекулярно-весового распределения полимера. Высокие значения энергии активации полипропилена, синтезированного в пропане, обусловлено разветвленностью этого полимера по сравнению с полипропиленом, полученным в н-гептане. [c.518]

Так, константы скорости и энергии активации отрыва атома водорода нитроксильным радикалом в -гептане, гексадекане и расплавленном полиэтилене одинаковы. Константы скорости реакции отрыва атома водорода /п зт-бутоксильным радикалом от макромолекул полистирола и полипропилена в растворе и от их низкомолекулярных аналогов в жидкой фазе также одинаковы (см. гл. VII). Эти факты убедительно показывают, что количественные аномалии в кинетике твердофазных реакций связаны только со структурно-физическими свойствами твердых полимеров и аномально низкой молекулярной подвижностью реагирующих частиц. [c.133]

Рис. 99. Влияние молекулярного веса и состава смеси на критическую энергию воспламенения от электрической искры 1 —метан 2 — этан 3 —бутан 4 —гептан.

Первый порядок по серосодержащим соединениям (этилмеркантан, тиофен, сероуглерод) и водороду был получен при их гидрировании в к-гептане на кобальтмолибденовом катализаторе [90]. Энергия активации при этом равна—20,9 кДжУмоль ( 5 ккал/моль). В работе, выполненной фирмой I I [1], также был получен близкий к единице порядок реакции гидрирования по серосодержащему соединению. Во всех случаях скорость сероочистки возрастает с увеличением парциального давления водорода. Скорость гидрирования зависит также -от характера углеводородов, присутствующих в очищаемом газе и оказывающих ингибирующее воздействие на процесс. Ингибирующий эффект снижается с уменьшением молекулярной массы углеводорода и достигает минимальной величины для метана — 0,05. Скорость сероочистки возрастает с увеличением общего давления в системе в степени от 0,5 до 0,6. [c.307]

Таким образом можно предсказать первичные продукты крекинга парафинов. Влияние длины цепи нормальных парафиновых углеводородов на скорость крекинга и состав его продуктов рассмотрено в работе [8, с. Г02]. Для нормальных парафиновых углеводородов (Сб и выше) скорость зарождения цепей определяется скоростью распада олефинов, образующихся при крекинге, поэтому различие в скорости крекинга для углеводородов разной молекулярной массы может быть вызвано только различием в скорости реакции R + H2iг+2 (где К —Н, СНз, СаНб). Слабейшая связь С—Н-в я-гексане имеет энергию разрыва 366 кДж/моль (87,4 ккал/моль), а в н-гептане 362,6 кДж/моль (86,6 ккал/моль). Разница в 3,4 кДж/моль (0,8 ккал/моль) соответствует разнице в энергии активации 0,25-0,8=0,2 ккал/моль, что при 530°С соответствует коэффициенту 1,13 [8, с. 103]. При переходе к Сз и Сд разница еще меньше, а начиная с Сю разницы уже практически нет. Пренебрегая вследствие этого различием в значениях энергий разрыва вторичных связей С—Н, находим, что вероятность реакции должна быть пропорциональна числу [c.160]

Используя метод молекулярных орбиталей, авторы [10] рассчитали энергию взаимодействия протона ОН-группы с -гептаном. Было установлено, что протолптический крекинг н-парафина энергетически выгоднее (на 83,8 кДж/моль) р-расщепления через карбениевые ионы и примерно эквивалентен крекингу разветвленных алканов. Таким образом, инициирование путем протолитического крекинга является наиболее вероятным. Это наводит на мысль о том, что механизм, показанный на рис. 5.4, справедлив как для данного случая, так и вообще для всех реакций крекинга на твердых катализаторах. Из рис. 5.4 видно, что начальное соотношение алканов и олефинов в продуктах определяется соотношением числа центров Бренстеда и Льюиса на свежем катализаторе. Образующиеся при этом карбокатионы обычно остаются на указанных центрах. Если бы они десорбировались, соотношение алканов и олефинов было бы близким к единице. Однако если цепь реакций инициируется по крайней мере на нескольких центрах, будет получен высокий начальный выход алканов. Этот же процесс может проявляться при образовании парафинов дегидрированием углеродистых отложений (кокса) на поверхности катализатора. [c.90]

В последующих работах полимеризацию циклогексадиена-1,3 изучали в присутствии четыреххлористого титана трехфтористого бора , металлического алюминия с производными титана , хлористого алюминия в бензоле , а также в канальных комплексах с тиомочевиной под действием излучения высокой энергии Наибольшее (до настоящего времени) значение молекулярного веса поли-циклогексадиена-1,3,рассчитанное поданным о логарифмической вязкости, приведено в работе Доуэнса . Проводя реакцию в некомплексующих малополярных растворителях (н-гептан, циклогексан, бензол) в присутствии бутиллития, ему удалось получить полимер циклогексадиен-1,3 с логарифмической вязкостью до 0,35 при больших скоростях превращения (рис. 1 и 2). Было установлено, что молекулярный вес этого полимера измёняется обратно пропорционально концентрации н-бутиллития, и что полученный полимер монодисперсен. [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология