Условия координации

Это, по-видимому, можно объяснить как изменением структурно-геометрических характеристик биметаллического комплекса, а следовательно и условий координации мономера, так и электронным влиянием заместителей (лигандов) на состояние (прочность) активной связи Т1—С. [c.150]

В то же время появляются и более тонкие эффекты, определяющиеся иными условиями координации ионов металлов в очень узких порах. [c.36]

Для сравнения с описанными выше свойствами В +, AF+ и Ве + следует теперь рассмотреть влияние на силикатные структуры специфических условий координации других катионов. Эти катионы в большинстве случаев имеют гораздо большие ионные радиусы (см. табл. 1 в 95 настоящей главы А. I) и иную координацию по-кислороду. [c.25]

Решение этого вопроса является важнейшим условием координации всех работ по спектрофотометрическому анализу. [c.43]

Известно много других методов определения сольватации. Хотя физический смысл выражения сольватации числом прочно связанных (инактивированных) молекул растворителя следует считать условным, все же весьма различными методами для ряда систем были получены довольно близкие данные, которые хорошо соответствуют возможному числу водородных связей или геометрическим условиям координации молекул растворителя около полярной группы [c.155]

При наличии одного вакантного места при прочих равных условиях координация олефина может оказаться более вероятной, чем координация диена. Преимущественная координация диена наблюдается в тех случаях, когда он выступает как бидентатный лиганд. Образование гранс-звеньев при чередующейся сополимеризации бутадиена с олефинами, исходя из изложенных выше представлений о механизме стереорегулирования, может находиться в связи с тем, что скорость вхождения олефина в цепь (реакция 1) меньше, чем скорость вхождения диена в цепь (реакция 2), в связи [c.258]

Возникает интересный вопрос о структуре таких полимеров, связанный с их нерастворимостью являются ли они чисто линейными полимерами 50 или более сложными образованиями Например, возможно образование двумерной решетчатой структуры при условии координации одного атома металла с тремя различными лигандами 51. Координация одного атома металла с четырьмя различными лигандами может привести к трехмерной решетчатой структуре 52. Очевидно, эти структуры представляют идеальный [c.249]

В сложных металлоорганических системах, где активный центр является, как правило, многоядериым, такая координация приводит к серьезным стереохимическим последствиям. Наиболее ярко это Проявляется при полимеризации асимметрических эпоксидов, приводящей к образованию стереорегулярных полимеров. Каталитические центры способны в этом случае выбирать только один изомер (В илп Ь) из рацемической смеси, образуя регулярную или частично регулярную цепь [18]. Более выгодные условия координации одного Из оптических изомеров являются, скорее всего, истинной причинои Стереоспецифичности. [c.221]

Можно полагать, что именно таков механизм активирования в реакции олигомеризации бициклогептадиена, катализируемой двухъядерным комплексом 2п[Со(СО)4]2 [95]. В процессе реакции происходит замещение двух молекул СО в координационной сфере катализатора на две молекулы субстрата, которые затем димеризуются, давая конечный продукт. В присутствии А1Вгз или ВРз реакция сильно ускоряется. Авторы объясняют ускорение образованием комплексов с участием активаторов, в которых улучшаются условия координации субстрата. Действительно, известно, что подобные комплексы образуются как между карбонильными соединениями и бораном [96], так и в системе А1Вгз + Со2(СО)я [97]. Несмотря на то что сами авторы не дают объяснения, почему в таких комплексах облегчается процесс координации субстрата, одну из причин активирования можно усмотреть в электроноакцепторных свойствах указанных выше лигандов —в их я-транс-влиянии. [c.92]

Чисто ионные реакции в стеклообразном растворе, которые сопровождались образованием комплексов, были обнаружены Эннсом при возникновении сложных фторидов железа. При добавке расплавленных фторидов к стеклу, окрашенному ионами окисного железа в желтый цвет, концентрация Ре + уменьшалась и стекло обесцвечивалось вследствие образования почти бесцветных комплексов. Типичные комплексные ионы образуются, согласно Дитцелю , в стеклах, которые содержат окрашенные сульфо- и селено-цинкаты и кадми-аты. Устойчивость таких комплексных ионов определяется условиями координации, которые удовлетворяют стереометрическому единообразию ионов типа [МеЗ , 1Ме8е4] - и [МеТе ] ". В случае соединений кадмия особенно устойчивы ионы [С(18е4] " ионы [Сс154]°" значительно менее устойчивы, в результате чего может осуществляться кристаллизация свободного сульфида кадмия. [c.221]

Наиболее важными практически применяемыми хелатообра-зующими агентами являются те, которые полностью соответствуют условиям координации, присущим данному иону металла, и образуют с последним комплекс в отношении 1 1. Возможно, наиболее широко исследованным и используемым соединением из всех хелато-образующих агентов является этилендиамин [(Ы,М,Ы, М )-тетра-уксусная кислота], сокращенно называемая ЭДТА [c.319]

Для МЭАТА потенциально возможно образование пятичленного цикла при условии координации катиона с атомом серы. Однако близость значений логарифмов констант устойчивости МЭАТА и ИДА позволяет предположить, что в МЭАТА это условие не выполняется. [c.129]

Превращения в первой координационной сфере. При этом виде превращения изменяется число ближайших соседей, т. е. координационное число. В этом случае расположение ближайших соседей полностью нарушается и создается новый тип решетки с измененными условиями координации. При этом делают различие между деформационными превращениями (с растяжением) и реконструктивными (с перестройкой). К первой группе относится, например, превращение при нагреве до 445° С решетки s l (координационное число 8) в решетку типа Na l (координационное число 6) благодаря вытягиванию решетки в направлении [111] (рис. 9.1). При реконструктивном изменении, например, при превращении арагонит— -кальцит (координационные числа соответственно 9 и 6) должны осуществляться различные промежуточные координации, которые представляют значительный энергетический барьер. Поэтому деформационные превращения протекают, как правило, быстро, а реконструктивные — медленно. [c.163]

В жидком аммиаке металламиды в значительной мере диссоциированы и низкая основность гетероцикла не является препятствием для присоединения амид-иона. Имеются сведения,, что и в этих условиях координация гетероатома с ионом металла оказывает определенное влияние на реакцию, но в целом здесь нужны более глубокие исследования. Важнейшим подтверждением циглеровского механизма присоединения-элиминирования явилась регистрация в жидком аммиаке анионных а-комплексов амида калия и многих гетероциклических соединений. Примеры таких комплексов приводились выше. Им посвящен обзор [439]. [c.240]

Исследования Слейтса и Шварца были распространены на системы, включающие реакции межд металлическими натрием и калием и растворами нафталина [35]. Было показано, что контактные ионные пары нафталиннатрия в диэтиловом эфире могут внешне сольватироваться двумя молекулами тетрагидрофурана при добавлении последнего к раствору, в то время как с нафталинкалием при аналогичных условиях координации не происходит. Было показа ю также, что две молекулы диэтилового эфира освобождаются при координации с ТГФ. В тетра-гидропирановом растворе была изучена координация с диметоксиэтаном. Спектральные данные были подтверждены данными ЭПР. [c.160]

Сдвиг полосы карбонильной группы в кристалле по сравнению с раствором для металлоорганических производных, вероятно, обусловлен координацией атома металла с карбонильной группой, причем этот сдвиг больше аналогичного смещения, вызванного межмолекулярной водородной связью в хиноноксимах. При рассмотрении структуры в кристаллическом состоянии следует иметь в виду, что при цепочечной упаковке молекул металлоорганического производного в кристалле интенсивная координация атома металла с кислородом либо карбонильной, либо нитрозогруппы может, в принципе, привести к состоянию, близкому к межмолекулярной мезомерии. Действительно, при условии координации в кристалле мы должны делать выбор между двумя возможными структурами закоординированной хиноноксимной формой и закоординированной нитрозофенольной формой [c.686]

В начале 90-х гг произошел прорыв в изучении регуляторных механизмов размножения клеток. В нормальных условиях координация событий клеточного цикла обусловлена регуляцией трех переходов вступления в митоз, выхода из. митоза и прохождения через пункт ограничения в периоде С1, после которого клетки ориентируются на синтез ДНК, то есть готовятся вступить в 5-период. Так, идентифицирован продукт активности гена, которо-.му принадлежит центральная роль в регуляции деления. Это белок р34сас2, отличающийся высокой степенью филогенетической консерва- [c.79]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология