Анализ мономеров и промежуточных продуктов

Прямой метод газо-хроматографического определения следов примесей с применением ионизационного детектора с р-излучателем дал возможность получить лучшие результаты анализов, чем тот же метод, но с применением ячейки но теплопроводности. Этим методом можно, многократно делая анализы, следить за составом технического мономера, а также изучать влияние посторонних веществ на процесс полимеризации или на ее продукт. Если применить его к исследованию промежуточных продуктов, то открывается возможность объяснить пути образования загрязнений. Как положительное свойство ионизационного детектора с р-излучателем следует подчеркнуть его безопасность и надежность в работе. Это делает его в противоположность пламенно-ионизационному детектору, по-видимому, более пригодным для проведения промышленных анализов. [c.91]

Результаты анализа мономеров и промежуточных продуктов их синтеза [c.79]

В случае реакций, в которых роль передачи незначительна, например при деполимеризации полиметилметакрилата, дело имеют главным образом с нелетучим веществом с большими молекулами и легко летучим мономером. Если же скорость передачи не слишком мала, реакция по своему типу приближается к процессам, протекающим по закону случая, и в системе имеется непрерывный набор молекул промежуточных размеров, причем наименьшие из этих молекул летучи в условиях опыта. Анализ продуктов деструкции полиэтилена свидетельствует о том, что таким путем могут удаляться молекулы, содержащие до 35 этиленовых звеньев. Симха и Уолл показали, что если к—константа скорости разрыва связей, а а—доля разорванных связей, имеющая величину [c.66]

Анализ соотношений (5.49), (5.50) показывает, что определяемая ими величина Км всегда меньше единицы, т. е. в распределении звеньев сополимера должна наблюдаться тенденция к образованию блоков. Этот результат вполне естественен, так как на первых двух стадиях процесса по существу происходит заготовка исходных блоков для третьей стадии, во время которой путем их соединения образуется конечный продукт. Чем ближе соотношения мономеров на первых двух стадиях к эквимольным, тем большую молекулярную массу будут иметь промежуточные сополимеры и тем, соответственно, длиннее должны получаться блоки в сополимере. [c.147]

Что касается природы продуктов деструкции, то систематические работы по качественному и количественному анализу их были начаты лишь в последнее время. Накопленные к настоящему времени данные показывают, что некоторые полимеры, например политетрафторэтилен и поли-а-метилстирол, в случае пиролиза Б вакууме при температурах до 500—600° образуют мономер почти со 100%-ным выходом, тогда как при пиролизе полиэтилена, протекающем в сходных условиях, образуется смесь углеводородных фрагментов цепи с молекулярным весом от 16 (СН4) до 1000. Промежуточное ноложение занимают полимеры, при пиролизе которых образуется смесь мономеров и фрагментов цепи различных размеров. Кроме того, есть полимеры, подобные поливинилхлориду, поли-винилфториду и полиметилакрилату, среди продуктов пиролиза которых наряду с фрагментами, являющимися частью цепи, наблюдаются продукты, по своей структуре не имеющие отношения к исходной полимерной цепи. [c.11]

В работе рассмотрен механизм образования кокса по схеме последовательных реакций. Анализ показывает существенное возрастание потенциалов Гиббса с увеличением степени перехода исходных соединений в углерод, т. е. термодинамически процессы коксообразования возможны в большей степени, чем основной процесс. Детально рассмотрен механизм процесса коксообразования, основанный на последовательном образовании продуктов уплотнения с включением стадий поликонденсации и полимеризации. Последовательная (консекутивная) схема представляется как ряд последовательных реакций образования мономеров уплотнения и промежуточных продуктов уплотнения на основе их конденсации и полимеризации с замыканием цепей в циклы, связыванием их между собой и обеднением водородом вплоть до образования псевдографитовой структуры с одновременным выделением легких углеводородов и водорода. Сам кокс в этом случае является сложной смесью высокомолекулярных продуктов уплотнения. Отмечается роль карбониевых [c.250]

Обнаружение промежуточных активных состояний при механоинициировании позволило предположить, что при дальнейшем преобразо-вании этих состояний акт механокрекинга может привести к разрыву не только наиболее слабых связей, и не только в основной цепи. В результате могут отщепиться низкомолекуляр-/ные продукты, не являющиеся мономерами. Вероятно, этому способствует не только возникновение первичного полирадикального активного состояния, последующая миграция неспаренных электронов, изомеризация свободных радикалов, но и перераспределение подведенной механической энергии по связям, отличное от предсказываемого элементарными представлениями о локализации этой энергии на некоторых главных валентных ювязях. Такая возможность предполагалась ранее но доказательства были получены значительно позже. Например, анализом спектров ЭПР продуктов виброизмельчения различных полимеров при низких темьературах показано что свободный радикал в случае целлюлозы возникает на С5, при деструкции полиэтиленоксида — на С, а не на О, т. е. механокрекинг идет по С— С-, а не С—О-свя-зям при деструкции вулканизатов механокрекинг идет по С-С-, а не по С—8-связям и т. д. Однако при наличии С—5 —С-связей непосредственно рвется до 30% 5—5-связей, а 70% рвется за счет миграции на 8 неспаренного электрона, возникающего при обрыве связи С—С. При деструкции белков вместо ожидаемого обрыва по N—С-связям фиксируется первичный радикал типа [c.20]

Все перечисленные варианты хроматографии применяются или могут быть использованы для анализа лакокрасочных систем и исходного сырья, в частности для- разделения сложных многокомпонентных смесей растворителей, масел, для анализа мономеров, контроля чистоты исходных и промежуточных продуктов, для определения примесей даже в следовых концентрациях, для идентификации органической частинеизвестных образцов и т. д. В данной книге, однако, невозможно рассмотреть все методы. В дальнейшем будет рассмотрена только газожидкостная проявительная роматография. Именно этот метод, благодаря присущим ему пре-муществам, в последнее десятилетие был особенно развит и ши-око используется в практике качественного и количественного ализа [c.17]

В трудах ВНИПИМ освещены вопросы, связанные с выделением и очисткой промежуточных и конечных продуктов, представлены аналитические работы, относящиеся не только к контролю производства, но и к особо важной задаче — разработке чувствительных и точных методов анализа мономеров, приведены результаты технико-экономических исследований. [c.2]

Установлены структуры промежуточных и побочных продуктов, образующихся на отдельных стадиях синтеза мономера 4,4 -диаминоди-фенилсульфона. Проведен полуколичественный анализ содержания идентифицированных компопентов в технологических образцах. Рассмотрено влияние условия проведения реакции па образование примесей. [c.98]