Комплексы молекулярного азота

Рис. В.ЗО. Связь металл—N2 в комплексах молекулярного азота.

КОМПЛЕКСЫ МОЛЕКУЛЯРНОГО АЗОТА О ПЕРЕХОДНЫМИ МЕТАЛЛАМИ [c.320]

Комплексы молекулярного азота [c.565]

После 1965 г. были синтезированы иридиевые и титановые комплексы молекулярного азота. В дальнейшем, безусловно, будут получены и другие соединения азота, и можно полагать, что будут найдены катализаторы еще более сильные, чем известный катализатор Габера, которые позволят работать при комнатных температурах. Открытие таких катализаторов окажет сильное влияние на технологию синтеза соединений азота и позволит получать дешевые удобрения. [c.437]

Тот факт, что молекулы СО и N2 изоэлектронны, в течение многих лет служил основой для предположений о возможности существования связей N = N—М, аналогичных связям М—С О. Но первый представитель комплексов молекулярного азота [Ни(МНз)5Н2]С12 был получен лишь в 1965 году. Последующие [c.565]

Образование комплексов молекулярного азота при прямом захвате азота при давлении 1 атм наблюдалось, в частности, в реакциях с третичными фосфинами в качестве лигандов [c.566]

Чем молекулярный азот похож на оксид углерода Какова устойчивость., комплексов молекулярного азота (больше или меньше) по сравнению с карбонильными комплексами Какой комплекс молекулярного азота был открыт первым и когда [c.575]

Следует отметить, что все изученные до настоящего времени комплексы молекулярного азота образованы за счет а-связи и имеют линейную структуру (К=Ы М). Константы образования этих искусственных комплексов достаточно высоки, чтобы их можно было выделить и исследовать их свойства. В противоположность этому природа, по-видимому, использует я-комплексы азота с очень малыми константами образования. [c.236]

Лабораторные методы связывания азота. После открытия стабильных комплексов молекулярного азота с переходными металлами проводились интенсивные поиски способов связывания азота через стадии образования таких комплексов. [c.590]

Молекулярный азот — более слабый о-донор и более слабая 5Х-кислота, чем СО. Тем не менее в стабилизации комплексов диазота важную роль играет dji—рд-обратное связывание. Наиболее устойчивые комплексы с N2 образуют богатые электронами металлы в низших степенях окисления, особенно 4d- и 5d-элементы начала переходных рядов. На нескольких примерах было показано, что N2 может замещать такие лиганды, как Н2О и NH3. Эта реакция является ключевой для каталитического действия нитрогеназы и еще раз указывает на важность участия я-связи в стабилизации комплексов молекулярного азота [реакция (3.195)]. В то же время СО, являющийся конкурентным ингибитором нитрогеназы, замещает N2 из большинства диазот-ных комплексов. [c.190]

Подавляющее большинство моноядерных комплексов молекулярного азота имеют коллинеарную структуру, как и терминальные карбонилы металлов. Структурные исследования показали, что длина связи N—N в таких терминальных комплексах N2 на 0,02 А отличается от длины связи в свободном лиганде расстояния М—N несколько меньше, чем сумма, ковалентных радиусов, что свидетельствует в поддержку dji—рд-связывания. Узкие интенсивные полосы v(N2) в ИК-спектре смещены в сторону меньших частот по сравнению со свободным азотом [v (N2) =2331 см в КР-спектре]. Это смещение зависит от природы. металла, его степени окисления, а также от природы дру- [c.190]

Аллен и Сенофф обнаружили первый комплекс молекулярного азота [c.908]

Комплексы молекулярного азота оказались удобными моделями для ряда стадий фиксации азота, таких, как связывание, активация молекулы азота, отщепление продуктов реакции, но они не позволили моделировать основную стадию процесса — восстановление до аммиака в условиях, которые могут реализоваться при ферментативной фиксации азота. Очевидно, связь N—N ослабляется во всех комплексах азота все же недостаточно, чтобы ее удавалось разорвать в мягких восстановительных условиях. Чатт и сотр. [152] рассмотрели строение линейных систем типа М—N—N—М на основе линейной комбинации d-орбиталей металла и р-орбиталей N2 и предложили объяснение неудачных попыток восстановления координированного таким способом азота. На рис. 51 показана упрощенная схема тс-орбиталей для С4г,-системы М—N—N—М. 1е и 4е-0рбитали представляют собой в основном тс-связываю-щие и г -разрыхляющие орбитали N2 с небольшой примесью орбиталей атомов металла. Примесь этих орбиталей металла зависит от сродства к электрону орбиталей металла по сравнению с орбиталями азота. 2е- и Зе-Орбитали имеют в основном характер d -и dyг-opбитaлeй металла. Орбитали 1Ьг и 2b2 содержат в основном 0л у-вклад и практически не участвуют в связывании. Прочность связи N—N определяется главным образом числом электронов на е-орбиталях. Молекула N2 дает четыре электрона для заполнения 1е-уровня,- и примесь орбиталей металла в этой молекулярной орбитали приводит к небольшому ослаблению связи. Все известные комплексы М—N—N—М содержат по крайней мере один ион металла с конфигурацией типа d (п = 4 или 6). Таким образом, в системе достаточно электронов для заполнения 2е- и 1Ь2-моле- [c.323]

Фишер выделил первый карбеновый комплекс Бэнкс сообщил о метатезисе олефинов Аллен и Сенофф обнаружили первый комплекс молекулярного азота Уилкинсон и Коффи независимо обнаружили катализатор гидрирования Уилкинсона [c.19]

Обычно ЭТИ комплексы синтезируют по реакции солей арилди-азония с комплексами переходных металлов или путем алкилирования комплексов молекулярного азота. Другой метод включает реакцию первичного амина с электрофильным нитрозиль-ным комплексом, однако границы применимости этой реакции пока неопределенны [552]. [c.197]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология