Методы синтеза соединений азота

Методам синтеза различных литийорганических соединений, их идентификации, хранению, транспортировке, реакционной способности и посвящена эта книга. На примере наиболее типичных представителей литийорганических соединений описаны различные методы синтеза (приведены подробные методики), а затем также на самых характерных примерах с приведением условий рассмотрены реакции присоединения литийорганических соединений к кратным связям углерод - углерод, углерод - азот, углерод - кислород, углерод - сера, реакции замеш,ения под действием литийорганических соединений, их реакции с донорами протонов (спиртами, тиолами, аминами). Показано использование литийорганических соединений для построения связи углерод - азот, углерод - кислород, углерод - сера, углерод - галоген, а также получение с их по-мош,ью самых разнообразных элементоорганических (соединений бора, фосфора, кремния и др.) и металлоорганических соединений, в том числе органических производных переходных металлов. Описаны также другие типы реакций литийорганических соединений, в частности, различные виды элиминирования. Книга снабжена большим табличным материалом и хорошо подобранными ссылками. [c.5]

Наиболее детально изучены методы синтеза нитросоединений ароматического ряда эти нитросоединения являются многотоннажными продуктами химической промышленности. Нитросоединения ароматического ряда служат полупродуктами в анилокрасочной и фармацевтической промышленности, применяются в парфюмерной промышленности. Многие полинитросоединения ароматического ряда широко используются как взрывчатые вещества (например, тринитротолуол, тетрил). Что касается нитросоединений жирного ряда то удобный метод их синтеза был разработан лишь в последние десятилетия (парофазное нитрование, см. стр. 16). Дешевизна и доступность исходных соединений (нефтяные газы и азотная кислота или окислы азота) способствовали быстрому внедрению этого метода в промышленность. Нитропарафины применяются, например, как растворители синтетических смол, смазочных масел, красителей, нитроцеллюлозы. [c.8]

В данной книге, предназначенной для студентов старших курсов, аспирантов и химиков-исследователей, мы сделали попытку свести воедино главные методы синтеза основных типов органических соединений. Мы рассматриваем главным образом углеводороды и их производные с функциональными группами, содержащими углерод, водород, кислород, азот или галогены. Часто вопрос о том, что включать и что не включать книгу, решить было трудно. Мы рассматриваем и некоторые не совсем обычные методы, учитывая, что при более тщательном их изучении они могут оказаться важными и эффективными. [c.7]

Методы синтеза соединений азота 315 [c.315]

Высокая энтропия атома азота обусловила особый технологический режим проведения процессов с участием атмосферного азота применение высоких температур, высоких давлений и специфических катализаторов. В начале XX века почти одновременно были разработаны три технических метода синтеза соединений из молекулярного азота дуговой, цианамидный и аммиачный. [c.185]

Обычный метод синтеза первичных аминов заключается в гидролизе изоцианатов или изотиоцианатов [46]. Последние субстраты реагируют медленнее и требуют более жестких условий проведения реакции. Взаимодействие катализируется кислотами или основаниями. В данном случае простое присоединение воды к двойной связи углерод — азот привело бы к N-замещенной карбаминовой кислоте 3. Такие соединения неустойчивы и разлагаются на диоксид углерода (или OS в случае изотиоцианатов) и амин [c.329]

Синтез соединений азота из свободного атмосферного азота был осуществлен в начале 20-го века следующими тремя методами дуговым, цианамидным и аммиачным. [c.225]

Так как фтор имеется в продаже, то в лабораторных условиях электролитический метод синтеза применяют лишь для получения соединений фтора. В сущности эти методики представляют собой синтезы при контролируемых условиях электролиза в присутствии реагента, который может представлять собой электролит, компонент электролита или же вещество, которое по крайней мере частично растворимо в электролите. Наиболее важными электролитическими методами синтеза являются получение трифторида азота и дифторида кислорода. Это единственные удовлетворительные способы получения этих двух соединений в лабораторных условиях. [c.365]

Только два естественных процесса вызывают пополнение запасов связанного азота - образование NO в плазме грозовых разрядов и деятельность некоторых видов живущих в почве микроорганизмов, способных связывать молекулярный азот. В экологическом равновесии эти процессы компенсируют убыль связанного азота, но при интенсивном ведении хозяйства расход азота превышает его приход, поэтому существует проблема промышленного синтеза связанного азота, имеющая огромное хозяйственное значение. В настоящее время ее решают путем производства синтетического аммиака, из которого получают все другие соединения азота. В будущем, возможно, появятся иные промышленные способы связывания азота, в частности, возродится в ином аппаратурном оформлении плазменный синтез N0, который в начале нашего века некоторое время использовали в промышленности. Кроме того, разрабатываются методы получения соединений азота, основанные на каталитическом связывании Ыг в комплексы некоторых -элементов. [c.396]

Источников связанного азота в природе, имеющих промышленное значение, крайне мало. Крупные месторождения связанного азота в виде нитрата натрия были найдены лишь в Чили и позднее в Южной Африке. Некоторое количество связанного азота (в виде сульфата аммония) получается при переработке коксового газа, однако этот источник сравнительно невелик. Синтез соединений азота из свободного атмосферного азота был осуществлен в начале XX в. тремя методами дуговым, цианамидным и аммиачным. [c.32]

Книга К- Бюлера и Д. Пирсона посвящена методам синтеза углеводородов и их функциональных производных, содержащих углерод, водород, кислород, азот и галогены. Она включает двадцать Глав, из названий которых можно было бы сделать ошибочное заключение, что синтезы соединений ряда других классов и даже целые разделы органической химии в книге вообще не рассматриваются. На самом же деле в книге приведено большое число синтезов таких соединений, которые формально не должны были бы рассматриваться ни в одной из имеющихся глав. Это обусловлено тем, что в каждой главе описывается введение в органическое соединение определенной функции, образование одной функции из другой, и поэтому содержащийся в книге материал значительно шире, чем это отражено в названиях соответствующих глав. [c.5]

Метод нитрования окислами азота, который начал разрабатываться еще в 70-х годах прошлого столетия, приобрел актуальное значение лишь с 1910—1915 гг. в связи с освоением химической промышленностью синтетических методов получения азотной кислоты из атмосферного азота через окислы азота. Начиная с этого периода, проблема использования окислов азота (нитрозных газов) для нитрования органических соединений привлекает усиленное внимание исследователей, которые посвящают ей значительное число работ. Это объясняется главным образом тем, что метод нитрования окислами азота обладает определенным техническим преимуществом перед обычно принятыми методами нитрования азотной кислотой и нитрующими смесями, так как при его применении устраняется необходимость в переработке окислов азота в азотную кислоту (как известно, синтез азотной кислоты из окислов азота представляет собой довольно сложный процесс и состоит в окислении кислородом низших окислов азота до азотного ангидрида в присутствии воды и получении, таким образом,слабой азотной кислоты,которая затем концентрируется при помощи И 2804). [c.334]

В этой главе наряду с методами синтеза макроциклических соединений, содержащих только тиоэфирные группировки, рассмотрены способы получения веществ, имеющих в макрокольце как сульфидные атомы серы, так и аминные атомы азота [c.137]

В настоящее время известно большое количество кислород-азот-, кислород-серо- и кислород-азот-серосодержащих двухмерных макроциклических лигандов. Рассмотрение методов синтеза всех этих соединений могло бы составить предмет отдельной монографии. [c.198]

В прошлом можно указать две группы химиков, каждая из которых имела собственный взгляд на синтез соединений, содержащих кремний и азот. Химики одной группы использовали глубокий вакуум и соответствующее оборудование и получали продукт, количество которого измерялось в миллиграммах. Другая группа использовала относительно распространенные методы органической химии, несколько измененные для исключения из сферы реакции воды и воздуха, причем получались в тысячи раз большие количества веществ. Такое положение определялось главным образом свойствами самих соединений легколетучие соединения низкого молекулярного веса с большим количеством связей 31—Н, образующиеся при взаимодействии трудно доступных исходных веществ, естественно, получали первым способом. Однако разработка методов крупномасштабного синтеза, вероятно, будет продолжаться, и эти методы будут пригодны даже для наиболее реакционноспособных веществ. Поэтому в статье, предлагаемой читателю, эти две группы методов не будут резко разграничены. Соединения будут рассмотрены приблизительно в порядке возрастания их сложности и классифицированы в зависимости от химизма процессов, лежащих в основе их получения. Методы получения псевдогалогенидов (за исключением азидов) не рассматриваются не рассматриваются также молекулярные соединения, содержащие связь кремний—азот. [c.140]

Расщепление амидов по Гофману важно не только как метод синтеза аминов, но и представляет значительный теоретический интерес. Каков бы ни был механизм этой реакции, очевидно, что она протекает с перегруппировкой, поскольку группа, связанная с атомом углерода карбонильной группы в амиде, оказывается связанной с атомом азота в конечном соединении. Эта реакция — одна из большого числа аналогичных перегруппировок, в которых группа мигрирует от атома углерода к соседнему атому азота. [c.700]

Монография посвящена химии нового класса неорганических веществ — фторидов азота. Рассмотрены химические константы, структура молекул, термодинамические свойства, реакции и методы синтеза фторидов азота. Разобраны реакции фторидов азота с органическими соединениями, позволяющие синтезировать орга-нодифторамины — вещества, относящиеся к новому классу фторорганической химии. Изложена химия солей, содержащих фторазотные катионы. [c.2]

Методы синтеза фторидов азота разработаны достаточно детально почти для всех соединений этого класса. хМетоды основаны на трех основных реакциях [c.175]

Первой поставленной перед К. Бошем задачей была проверка открытого В. Оствальдом способа получения аммиака из азота и водорода с использованием в качестве катализатора железа в высокодисперсном состоянии. Результат проведенной Бошем работы был отрицательным, однако Бош сумел продолжить опыты по синтезу соединений азота. Когда Габер перенес свои исследования в БАСФ, Бош, разделяя его идеи, начал помогать коллеге в разработке технологического оборудования для процессов, протекающих при высоких давлениях. Полученный при этом опыт пригодился позднее, в 1913 г., Ф. Бергиусу, разработавшему метод ожижения угля, а также самому Бошу, занявшемуся после 1919 г. разработкой технологии гидрирования угля. [c.199]

Благодаря развитию методов синтеза соединений общей формулы Н2С=С(СН)—СО—ОН, в настоящее время для изготовления клеевых композиций используют значительное число эфиров с различными заместителями Р. Наиболее распространены низшие алкильные радикалы, однако все чаще используют их высшие гомологи, в том числе галоген-, кислород-, азот-, циклоалкил-, фенил- и гетерилсодержащие [c.81]

Для устранения этого неблагоприятного фактора в молекулы конденсируемых соединений вводят объемистые заместители, закрепляющие молекулу в определенной конформации Желательно, чтобы вводимые заместители после проведения синтеза могли отщепляться. Как известно, аналогичные требования предъявляются и к защитным группам. Оказалось эффективным совмещать оба подхода, т е. возлагать на один заместитель и защитные, и ориентирующие функции В практике широко применяют тозилзамещенные соединения, в которых п-толуолсульфонильный радикал выполняет защитную и ориентирующую функции Тозилирование аминогрупп (см с 43) в молекулах полиаминов позволяет решать несколько задач одновременно Во-первых, с помощью объемистых тозильных групп молекулам полиаминов придается свернутая конформация (тозил выполняет ориентирующую функцию), во-вторых, вторичные аминогруппы перестают быть реакционноспособными (тозил выполняет функцию защитной группы), в-третьих, концевые аминные атомы водорода превращаются в амидные и могут быть затем замещены на ионы щелочных металлов, что приводит к резкому росту нуклеофильности атома азота (тозил выполняет активирующую функцию) Натриевые производные полито-зилированных полиаминов применяют в нескольких методах синтеза макроциклических соединений (см с 39—44) После проведения синтеза тозильная группа может быть отщеплена гидролитически в кислой среде [c.33]

Соединения азота играют весьма значительную роль в промышленности. Производства красителей, некоторых пластических масс, химических волокон, взрывчатых веществ и порохов, медикаментов и других продуктов потребляют соединения азота. Источников связанного азота, имеющих промышленное значение, в природе крайне мало. В Чили и Южной Африке имеются крупные запасы натриевой селитры, истощающиеся в результате интенсивной добычи. Основным же неисчерпае.мым источником азота служит воздух. Вследствие большой инертности азота долгое время не удавалось найти способы фиксации его. Лишь в начале XX в. были найдены три метода синтеза соединений из элементарного азота дуговой, цианамидный и аммиачный. [c.234]

Важно упомянуть здесь и о том, что Л. С. Полак и сотрудники в результате своих исследований в области химии и технологии в условиях низкотемпературной плазмы пришли к выводу, что процесс получения оксидов азота в плазменной струе может быть экономичнее аммиачного метода и связан с меньшими капитальными затратами. В ФРГ в 1970-е годы были разработаны плазмохимические способы синтеза оксида азота из воздуха и гидразина из элементов [8, с. 152—153]. Но энергозатраты на 1 кг оказались ири этом довольно высокие до 30—40 кВт-ч. В азотной плазме можно получать такие экзотические соединения, как диазоттетрафто-рид N2F4, нитрид титана и т. д. [c.235]

Внутримолекулярная координация. Разработаны новые методы синтеза (3-теллуровинилкарбонильных соединений различных типов. Исследованы реакции этих соединений, в том числе, применение их для получения теллурсодержащих гетероциклов с 2 и 3 гетероатомами. Методом РСА изучено влияние природы теллурсодержащих заместителей и донорных группировок, содержащих sp -, sp -гибридизированные атомы кислорода, азота на длины внутримолекулярных координационных связей 0(N) Te. [c.121]

IV,В, несомненно, приобретает все большее значение. Расположение связи азот — металл обычно известно и вполне определенно, поэтому при дальнейших реакциях образуются тах же вполне определенные продукты [134. Перегруппировки для рассматриваемого метода не характерны, за исключением указанных в разд. IV,В,2. Условия и аппаратура для синтеза значительно более сложны, чем для реакций, рассмотренных в разд. II и III, особенно по той причине, что все металлические производные очень чувствительны к присутствию воздуха и воды. Однако использование таких соединений, особенно в тех случаях, когда другие методы синтеза непригодны, например для получения соединений типа N(SiR3)3, более чем компенсирует указанный недостаток. До сих пор нет сообщений об образовании полимеров в качестве промежуточных продуктов реакции получения соединений с металлами, хотя полимеры могут образовываться при последующем пиролизе (см. разд. V). [c.171]

Циклоприсоединение алифатических диазосоедннений к этиленовым соединениям с образованием пнразолинов и последующим элиминированием молекулы азота является методом синтеза циклопропанов (реакция БЮХНЕРА) [c.419]

Вторая группа методов синтеза включает конденсацию по Дильсу — Альдеру нитрозосоединений с диенами (схема 8) [13]. Конденсация легко протекает с ароматическими нитрозосоедине-ниями и с нитрозосульфинильными соединениями нитрозамины не вступают в эту реакцию, а в случае алифатических нитрозосоединений необходимо наличие в а-положении электроноакцепторного заместителя (С1, СЫ). Аддукты алифатических а-хлорнитрозосо-единений легко гидролизуются с образованием незамещенных при атоме азота производных 1,2-оксазина. Рассмотренные реакции циклоприсоединения приводят к 3,6-дигидро-2Я-1,2-оксазинам (28 Р = Аг, Аг502), но присоединение тетрациклона к 4-нитрозо-диметиланилину протекает с экструзией монооксида углерода, так [c.567]

Каротиноиды предоставляют химику-органику большие возможности проявить свое мастерство в установлении структуры молекул. Новые соединения открывают довольно часто, особенно у микроорганизмов и морских животных. В большинстве случаев это сравнительно небольшие модификации основной структуры, однако всегда существует вероятность обнаружить ранее неизвестный тип кольца или открыть азот-, серу- или галогенсодержащие каротиноиды. Необходимо также помнить, что полная характеристика каротиноида должна включать определение его стереохимии, и в первую очередь хиральности, поскольку в настоящее время известно, что один и тот же каротиноид может существовать в различных хиральных формах. Искусство химика проверяется также по способности разрабатывать новые методы синтеза, особенно стереоконтроли-руемого синтеза полиеновой цепи, и вводить хиральные концевые группы. [c.88]