Селективность анионов жирных кислот

Естественно, что любая клеточная мембрана благодаря протеканию разнообразных метаболических процессов, в частности, связанных с превращением липидов, отличается по структуре от идеальной искусственной бислойной мембраны. Помимо метаболитов фосфолипидов и жирных кислот поверхностные мембраны содержат интегральные белки, некоторые из которых, являясь селективными ионными порами, существенно снижают величину электрического сопротивления бислоя. В частности, высокая проницаемость для хлора свойственна эритроцитарной мембране. Это объясняется тем, что основной интегральный белок мембраны эритроцитов белок полосы III) выполняет функцию анионного канала. [c.36]

Вытекающ,ая из приведенных соображений зависимость селективности анионного обмена от размера ионов противоречит распространенному правилу, согласно которому, ионит поглощает преимущественно те ионы, которые имеют в гидратированном состоянии наименьший объем. Обычные анионы столь слабо гидратированы, что их эффективные размеры в водных растворах (определяемые, например, через предельную эквивалентную электропроводность) почти не отличаются от их кристаллографических размеров. Эта точка зрения подтвердилась при экспериментальном определении коэффициентов селективности анионов жирных кислот — уксусной, масляной, триме -тилуксусной, валерьяновой и капроновой — по отношению к иону хлора [23]. Заряд анионов жирных кислот сосредоточен в карбоксильной группе, которая является, следовательно, главной причиной гидратации этих анионов. Далее, все эти анионы — продукты диссоциации слабых кислот примерно одинаковой силы, поэтому степень их гидратации тоже примерно одинакова и главным фактором, определяющим селективность, является их размер. Увеличение длины углеводородной цепи при переходе от иона ацетата к иону капроата приводит к большему нарушению структуры воды в разбавленном внешнем растворе. Следовательно, чем длиннее углеводородная цепь аниона, тем сильнее он вытесняется в обладающую менее развитой структурой воды фазу ионита, где, вероятно, образует ионные пары с ионами четвертичного аммониевого основания, входящими в состав анионита. Это приводит к следующему ряду сродства ацетат С бутират < триметилацетат валерат <С капроат (ион триметилацетата имеет более компактное строение, чем его изомер с прямой цепью — ион валерата, и характеризуется поэтому несколько меньшим значением коэффициента селективности Ка/ -Из табл. 4.3, где приведены значения для 0,1 М [c.206]

Рассмотренные факторы — нарушение структуры воды и гидратация ионов — могут влиять на селективность в противополояшых направлениях. Используем в качестве примера анионы муравьиной. и уксусной кислот. Из приведенных выше рассуждений следует, что ионит-должен преимущественно поглощать ион ацетата как иоп большего размера. Однако хотя анионы этих жирных кислот имеют одинаковую основность анион муравьиной кислоты является более слабым основанием, чем анион уксусной кислоты (см. табл. 4.2 , и поэтому карбоксильная группа попа формиата взаимодействует с молекулами воды слабее, чем карбоксильная группа иона ацетата. Вследствие более сильной гидратации ион ацетата остается в основном в разбавленном внешнем растворе, что приводит к такому ряду формиат >> ацетат < бутират, наблюдавшемуся на опыте 123]. [c.207]

Обилие экстракционно-фотометрических методов, мало отличающихся друг от друга, побудило авторов данной работы провести сравнение ряда реагентов по чувствительности и селективности. Нами были изучены красители азур, метиловый зеленый, бриллиантовый зеленый, основной фуксин, кристаллический фиолетовый, малахитовый зеленый, метиловый фиолетовый, ферроип, метиленовый синий, толуидиновый синий. Фотометрические реакции с ними довольно чувствительны (молярный коэффициент погашения порядка п-10 ), за исключением реакции с ферроином, но мало селективны. Было проверено мешающее влияние веществ, обычно сопутствующих анионным поверхностно-активным веществам в сточных водах солей неорганических кислот, жирных кислот, жиров, аминокислот, белков, пеноногенных СПАВ. [c.237]