Поверхностна гомологов жирных кислот

Известно, что растворы солей гомологов жирных кислот способны образовывать пену в определенном интервале температур. Для солей разных гомологов температурные интервалы образования устойчивой пены могут не перекрываться. Так, при 40 °С в пену переходила лауриловая кислота, а при 90 °С— стеариновая [137]. Объяснение этому находили в зависимости поверхностной активности солей указанных кисл т от температуры при низкой температуре поверхностная активность лау-рата выше, чем у стеарата, а при высокой — наоборот. Возможно и другое объяснение, основанное на зависимости устойчивости пены от температуры. У раствора лаурата при повышении температуры от 40 до 90 °С устойчивость пены уменьшается, у раствора стеарата — увеличивается. [c.112]

Влияние изменения поверхностной активности жирной кислоты при замене одного гомолога на другой удобно проследить с помощью уравнения (VII.2). Для заданных значений. Vi и Х2 величина х возрастает по мере увеличения молекулярной [c.160]

Эмульгаторами четвертой группы являются поверхностно-активные вещества, молекулярно растворимые в обеих фазах. Сюда относятся гомологи жирных кислот, спирты, амины. Такие эмульгаторы эффективны только при больших концентрациях. [c.213]

Как известно, с повышением температуры поверхностное натяжение чистых жидкостей понижается, что связано с уменьшением сил когезии — молекулярного сцепления в жидкости вследствие увеличения среднего расстояния между молекулами. Ослабление взаимодействия между молекулами растворителя должно приводить к уменьшению работы адсорбции и, следовательно, поверхностной активности в соответствии с уравнением (43). Действительно, показано, например, что поверхностная активность натриевых солей жирных кислот (мыл) снижается с повышением температуры [5]. Вместе с тем известно, что в гомологических рядах ПАВ величина р при повышении температуры уменьшается (Р 1), т. е. при этом сглаживается различие в поверхностной активности соседних гомологов. [c.23]

Содержание работы. Снимают изотермы поверхностного натяжения 3—4 гомологов (например, ряда солей жирных кислот или алкилсульфатов). Рассчитывают величину инкремента адсорбционного потенциала и значение коэффициента р. Находят также величину инкремента работы мицеллообразования А Ут, предварительно определив по зависимости ККМ одного из гомологов от концентрации противоионов. [c.134]

Жирные амины могут быть получены из алкилгалогенидов в результате реакции с аммиаком (или низшими аминами), пз жирных кислот или их производных — амидов и аммониевых солей, а также в результате аммонолиза жирных спиртов. Амины диссоциируют и проявляют поверхностную активность преимущественно в кислых средах высшие гомологи, например октадециламин, нерастворимы в воде, но являются маслорастворимыми ПАВ. [c.78]

Оптимальный гидрофильно-липофильный баланс в ряду мыл жирных кислот достигается, если в цепи 15—18 углеродных атомов. Он проявляется в высокой поверхностной активности и мицеллообразующей способности соответствующих гомологов, в резком усилении их моющих, стабилизирующих и других свойств. [c.111]

Так как поверхностная активность ПАВ в неводных растворителях выражена гораздо слабее, чем в водных растворах, то и добавки высших гомологов в неводных средах влияют на мицеллообразование слабее, чем в случае водных растворов. Однако имеются наблюдения, что иногда небольшие количества воды или свободной жирной кислоты сильно влияют на размер, форму и ККМ ПАВ в неводных растворах [295—297]. [c.101]

Согласно правилу Дюкло-Траубе, поверхностное натяжение при переходе к очередному гомологу, имеющему на одно звено СНг больше, увеличивается в 3—3,5 раза. На рис. 1.8. представлена зависимость поверхностного натяжения от концентрации для водных растворов гомологического ряда предельных жирных кислот, из которой следует, что чем выше стоит вещество в гомологическом ряду, тем сильнее оно понижает поверхностное натяжение. Молекулы ПАВ, переходя в раствор, стремятся выйти к поверхности раздела фаз, концентрируются на ней и ориентируются полярными группами в воду (полярную среду), а неполярными — в воздух или углеводородную жидкость (неполярную среду). Концентрируясь на поверхности раздела фаз, дифильные молекулы покрывают ее слоем толщиной в одну молекулу. Поверхностное натяжение при этом снижается, так как у ПАВ оно ниже, чем у растворителя. Чем лучше сбалансированы полярные и неполярные части молекул ПАВ с обеими фазами раствора, тем эффективнее их эмульгирующее действие. Дифильная молекула эффективного эмульгатора должна обладать примерно одинаковым сродством как к полярным, так и к неполярным средам. [c.25]

В ряду щелочных солей жирных кислот с повышением молекулярного веса кислоты оптимальная температура вспенивания повышается, так как переход вспенивающих веществ в коллоидный раствор и, следовательно, образование структурированных поверхностных слоев для высших гомологов могут быть осуществлены при более высокой температуре. [c.85]

Вещества, понижающие поверхностное натяжение своего растворителя, называются поверхностно-активными или капиллярно-активными веществами. К ним относятся прежде всего гомологи одноатомных спиртов, жирных кислот, эфиров, хлороформ и ряд других наркотиков. [c.244]

В ряду щелочных солей жирных кислот с повышением молекулярной массы оптимальная температура вспенивания повышается, так как переход вспенивающих веществ в коллоидный раствор, и, следовательно, образование структурированных поверхностных слоев для высших гомологов могут быть осуществлены при более высокой температуре. При использовании этих пенообразователей стабильная пена высокой кратности получается при сравнительно низких температурах. Снижение температуры вспенивания в этом случае объясняется тем, что соли непредельных жирных кислот образуют коллоидный раствор при значительно более низких температурах, чем мыла, не содержащие в молекуле двойных связей. Так, разбавленный водный раствор олеиновокислого натрия в отличие от раствора стеарата натрия образует стойкую пену при температуре ниже 20 °С. При этих условиях олеат натрия существует в водной среде в виде коллоидного раствора, что благоприятствует созданию студнеподобной структуры поверхностных слоев ячеек пены. [c.265]

Вместе с тем па величине эффекта совершенно не сказываются размеры углеводородных цепей поверхностно-активных молекул. Независимо от положения гомолога в ряду жирных кислот значение Дет остается неизменным, составляя 122 — 125%, аналогично тому, что наблюдается и в ряду жирных спиртов. Этот результат находится в полном соответствии [c.53]

В некоторых системах уменьшение плотности поверхностной упаковки молекул вызывает уменьшение краевых углов. Такие эффекты наблюдались, например, при смачивании адсорбционных монослойных пленок органических веществ после замены нормальных гомологов на разветвленные изомеры. Улучшение смачивания объясняется тем, что более рыхлая структура монослоя из разветвленных молекул облегчает диффузионное проникновение молекул жидкой фазы, что в свою очередь способствует снижению межфазного поверхностного натяжения [4]. С этой точки зрения можно также объяснить, почему при контакте одной и той же жидкости с адсорбционными монослоями различных гомологов одного ряда (например, с жирными кислотами) краевые углы обычно возрастают с увеличением молекулярной массы гомолога с увеличением длины цепи затрудняется диффузия молекул жидкости и вместе с тем повышается степень упорядочения ( кристалличность поверхностного слоя). Оба эти обстоятельства способствуют повышению межфазной поверхностной энергии и тем самым вызывают ухудшение смачивания [4, 33]. [c.100]

Для ряда жирных кислот известно еще одно эмпирическое соотношение между снижением поверхностного натяжения и числом атомов углерода данной кислоты (правило Траубе) для разбавленных растворов соотношение между концентрациями кислот, которые создают одинаковое уменьшение поверхностного натяжения, двух соседних гомологов приблизительно постоянно и равно 3,4. [c.333]

В случае низших гомологов жирных кислот и спиртов, для которых применимо уравнение Шишковского, при /г >10 см вторым слагаемым в подкоренном выражении можно пренебречь, и тогда максимум Е должен находиться при концентрациях, близких к В. С другой стороны, данные Барча (табл. 10) свидетельствуют о том, что нестабильные пены обладают максимальной устойчивостью при концентрациях поверхностно-активного компонента порядка В. Поэтому в данном случае эластичность, вероятно, будет стабилизирующим фактором. [c.234]

Хотя адсорбционные слои больщинства растворимых поверхностноактивных веществ относятся к газообразному типу, для них известны также и конденсированные пленки. Так, монослои докозилсульфата натрия на растворе 0,04 М фосфатного буфера при pH = 7,2, а также на растворе 0,01 н. НС1 при относительно низких поверхностных давлениях и при площади в 26 на молекулу становятся твердо-конденсированными [6]. Адсорбционные слои или поверхностные пленки растворимых поверхностноактивных веществ при некоторых условиях могут быть исследованы с помощью поверхностных весов, видоизмененных специально для этой цели [7 . При помощи такой методики было обнаружено, что образование на поверхности растворов пленок особого строения зависит от концентрации и степени сжатия [8], а также установлено, что длинноцепочечные галоидные соли четвертичного аммония и высшие гомологи жирных кислот в водных щелочных растворах [9] образуют слои газообразного типа. [c.278]

Определяя зависимость поверхностного натяжения от концентрации водных растворов (в частном случае предельных жирных кислот), можно установить, что вещество тем сильнее понижает поверхностное натяжение воды (при данной концентрации), чем оно выше (дальше) стоит в гомологическом ряду. Высшие гомологи предельных жирных кислот плохо растворимы в воде, собираются на поверхности раздела водный раствор — воздух и образуют уже при весьма малых концентрациях насыщенный адсорбционный слой. Обобщение опытных данных приводит к правилу Дюкль —Траубе [c.192]

AI2O3 —один из лучших катализаторов дегидратации спиртов— в реакции одновременной дегидратации и декарбоксилирования кислот дает хорошие результаты только с уксусной кис-лотой при переходе к высшим гомологам выходы становятся неудовлетворительными. Резко различная каталитическая активность образцов АЬОз - , полученных разными оно-собами, и ничтожная активность АЬОз, полученной анодным окислением AF и обладающей очень небольшой поверхностью, свидетельствуют о поверхностно-каталитическом акте реакции. Несмотря на неудовлетворительные данные по каталитической активности AUOa в случае низших гомологов, запатентован процесс превращения высших жирных кислот в кетоны с хорошими выходами (70—85%) над осажденной из алЮ Мината натрия и прокаленной при 600—700 °С АЬОз. Отмечается, что аэро- [c.134]

Для каждого пенообразующего вещества имеется своя оптимальная температура пенообразования, которая, несомненно, находится в определенной связи с молекулярным весом и строением пенообразователя. Чем выше температура перехода твердого пенообразователя в коллоидный раствор, тем до более высокой температуры может существовать студ еподобная структура поверхностного слоя. Отсюда следует, что вещества с большим молекулярным весом могут образовывать пену при более высокой температуре, чем их низкомолекулярные и более растворимые гомологи. Так, например, стеарат натрия можно применять в качестве пенообразователя при температуре кипения его водного раствора. При употреблении лаурата и миристата натрия пенообразо-вание может быть осуществлено при комнатной температуре. Температуры перехода упомянутых солей жирных кислот в коллоидный раствор полностью соответствуют указанным температурам оптимального пенообразования. [c.85]

Мыла в широком смысле слова представляют собою соли средних (начиная с лауриновой СцНззСООН) и высших жирных кислот любых металлов, а в более узком и общепринятом техническом смысле—соли щелочных металлов, преимущественно натрия и калия, тех же кислот, т. е. соли, растворимые в воде. В еще более широком смысле к мылам (точнее—мылообразным, или моющим, веществам) относятся и многие другие органические вещества (сульфокислоты, высшие гомологи аминов и их соли и др.), обладающие, как и собственно мыла, высокой поверхностной активностью и поверхностной прочностью (способностью образовывать квази-твердые поверхностные пленки), а следовательно и высоким моющим действием. Мы остановимся только на мылах в узком смысле. [c.268]

Низкое значение поверхностного натяжения растворов солей с парафиновыми цепями доказывает, что их поверхность почти полностью покрыта адсорбированными молекулами. Их поверхностные плёнки, однако, являются, по всей вероятности, газообразными . Адам обнаружил это даже для гомологов бромистого пиридина и иодистого триметиламмония с 20 и 22 углеродными атомами, которые достаточно мало растворимы и допускают исследование плёнок методами, описанными в гл. П. То же самое было установлено Адамом и Миллером ° для жирных кислот вплоть до jg на щелочных растворах лри комнатной температуре. Вполне естественно, что при более короткой цепи (лзурат калия, j.,) получаются также газообразные адсорбционные плёнки 6. [c.173]

Многие моющие средства сами по себе обладают высокой инсектицидной способностью и действуют без добавки специфических ядов. Хотя в отдельных случаях ядовитость этих соединений оказывается, повидимому, тесно связанной с их смачивающей способностью, пэрал-лелизм между их поверхностной активностью и инсектицидным действием обычно отсутствует . Мыла, в особенности калиевые мыла жирных кислот (гомологи 10 jJ, а также лаурилсульфат натрия, эффективно действуют против тлей и других насекомых с мягкими кожными покровами. Из числа других поверхностноактивных веществ, действующих как яды на различных насекомых, следует указать неионогенные вещества типа гекситовых эфиров жирных кислот, алкиларилсульфонаты, длинноцепочечные катионактивные вещества и др. [9]. Были специально синтезированы также различные водорастворимые инсектициды, молекулы которых содержат наряду с полярной группой одновременно и токсический радикал. В качестве примера можно указать никотиновые соли алкиларилсульфонатов [10], соли никотина с галоидными алкилами [11] и ртутные производные эфиров сульфоянтарной кислоты [12]. [c.498]

Молекулярные кристаллы. Такие объекты представляют обширные возможности для изучения влияния состава Ж Щкой среды на понижение прочности твердого тела. Так, для неполярных веществ, например твердых углеводородов, наибольшие эффекты понижения прочв13сти проявляются под действием жидких неполярных сред, тогда как по мере увеличения полярности среды происходит повышение межфазной энергии и ослабление эффектов уменьшения прочности. Опыты с водными растворами типичных поверхностно-активных веществ (спирты и кислоты жирного ряда) показали, что в этих условиях соблюдается правило Дюкло—Траубе (см. гл. II, 2) одинаковое понижение прочности образцов нафталина наблюдается для каждого последующего гомолога при концентрации, в 3—3,5 ра 1а меньшей, чем дяя предыдущего (рис. Х1-28). [c.402]

Недавно очень важные данные по вопросу о кривых типа III были получены в работах Мильса и Шедловского [22]. Они показали, что кривые поверхностное натяжение — концентрация (на границах жидкость — воздух и жидкость — жидкость) в растворах очень тщательно очищенных жирных алкилсульфатов натрия не обнаруживают минимума, т. е. кривые относятся к кривым типа I. Добавки же малых количеств посторонних поверхностноактивных веществ вызывают на кривых появление минимума. Например, чистый лаурилсульфат натрия дает кривую типа I, а его смесь с гептадецил-2-сульфатом натрия, взятым в концентрации меньше одного молярного процента, дает кривую типа III. Ту же кривую дает смесь лаурилсульфата натрия с небольшим количеством свободного додецилового спирта. Эти результаты позволяют предполагать, что более тщательное повторное исследование случаев, в которых наблюдались кривые типа III, приведет к заключению, что это вызывалось недостаточной чистотой исследовавшихся веществ. Зависимости поверхностного натяжения от концентрации в неводных растворах поверхностноактивных веществ было уделено относительно мало внимания. Для растворов типичных поверхностноактивных веществ (лаурилсульфоновая кислота и др.) в парафиновом масле и других неводных растворителях были обнаружены кривые как типа I, так и типа III [23]. Поверхностная активность мыл в минеральных маслах зависит от степени дисперсности частиц мыла [24]. В растворах жирных спиртов (гомологи от до Сд) в бромбензоле кривые поверхностное натяжение — концентрация аналогичны соответствующим кривым для водных растворов поверхностноактивных веществ [25]. [c.282]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология