Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Карбоксильная группа ионная группа

    Однако при каком-то pH степень диссоциации аминогрупп и степень диссоциации карбоксильных групп приобретают одинаковое значение тогда макромолекулы белка становятся электронейтральными, так как посылают в раствор равные количества ионов Н+ н ОН . Для них, как и для частиц гидрозолей, наступает изоэлектрическое состояние положительные заряды одних ионогенных групп компенсируются отрицательными зарЯ дами других групп. В изоэлектрическом состоянии свойств, белковых растворов резко меняются. [c.207]


    Вероятно, что при координации карбоксильной группы ионом металла она превращается в более симметричную группу  [c.365]

    КОСТИ, но до определенного предела, так как увеличение концентрации экранирующих зарядов карбоксильных групп ионов приводит к обратному снижению вязкости раствора полимера (рис. 4,9). Отрицательное влияние некоторых ионов, в частности ионов железа, можно снять выщелачиванием раствора в результате добавления едкого натра (табл. 4.5). Аналогичен характер роста вязкости полимерного раствора с ростом степени гидролиза полимера (табл. 4.6). [c.107]

    Были исследованы условия разделения смеси полисахаридов этанолом и солями [3]. На растворимость полисахарида, содержащего анионные группы, влияет присутствие ионов в растворе. Осаждающий эффект различных катионов зависит от природы заряженных групп полимера. Наиболее сильное осаждающее действие оказывают двухвалентные ионы на полисахариды с карбоксильными группами. Изменения растворимости нейтральных полисахаридов в присутствии солей не наблюдается. Растворимость кислого полисахарида зависит как от концентрации соли в растворе, так и от концентрации этанола, Для образцов альгината было показано, что разница в молекулярном весе не имеет большого значения для осаждения заряженных полисахаридов, что имеет значение при разделении химически различных полимеров и говорит о трудностях молекулярновесового фракционирования этанолом полисахаридов, имеющих в составе молекул кислые группы. [c.37]

    Недавно проведена работа по определению механизмов комплексообразования и кажущихся констант нестойкости. Одним из механизмов реакции являлось образование хелат-иона с о-фенольными карбоксильными группами [4—6,46,49,50]. Часто образуется и хелат-ион фталевой кислоты [4, 49—51]. Полагают, что в тех случаях, когда концентрации металлов соответствуют концентрациям в природных водах, вероятно образование первых хелат-ионов [6, 50]. Обнаружено образование смешанных комплексов с разными лигандами, но константы нестойкости оказались близкими для нескольких систем [52, 53]. Исследования показали, что смешанные комплексы, содержащие разные лиганды, обычно более устойчивы, чем комплексы с одним лигандом, даже когда им является нитрилотриуксусная кислота. Это свойство может благоприятствовать удалению анионных загрязняющих веществ, а также объясняет, почему гуминовая кислота в присутствии Ре эффективно удаляет Сг 1 [1]. [c.266]


    Частицы белка, которые несут одновременно равные положительные и отрицательные заряды, называются амфионами. Амфионы ведут себя подобно электронейтральным частицам, так как суммарный заряд их равен нулю. В электрическом поле, т. е. при пропускании через раствор постоянного электрического тока, амфионы не передвигаются ни к катоду, ни к аноду. Если количество свободных карбоксильных групп будет преобладать в белке над количеством свободных аминогрупп (это возможно, например, в том случае, когда в составе белков имеется много дикарбоновых аминокислот), то степень диссоциации Н ионов будет выше степени диссоциации ОН ионов. Такой белок будет обладать слабым отрицательным зарядом и будет передвигаться в электрическом поле к аноду. [c.276]

    Однако этот процесс следует проводить при низкой температуре, чтобы избежать побочных реакций карбоксильной группы. В кислой среде обычно реагируют преимущественно карбоксильные группы аминокислот, так как ион аммония обладает сравнительно малой реакциоН ной способностью по отношению к изоцианатной группе. Взаимодействие изоцианатов с аминосоединениями, содержащими другие функциональные группы, часто может осложняться побочными реакциями этих групп. Так, при повышенных температурах и в отсутствие влаги в результате реакции карбоксильной и аминогруппы аминокислоты может произойти замыкание цикла по схеме  [c.75]

    Возможно, это обусловлено тем, что алкильные группы, занимающие большое пространство по соседству с карбоксильной группой, мешают образованию промежуточного комплекса, получающегося в результате ионного присоединения. Еще более отчетливо это видно на примерах подавления каталитической этерификации в ряду производных бензойной кислоты, содержащих заместители в обоих орто-положениях. Это явление было открыто и тщательно исследовано В. Мейером (1894), но отдельные случаи такого блокирующего действия были отмечены еще раньше Гофманом (1872), наблюдавшим, что некоторые производные диалкиланилинов, замещенные в орто-положениях к функциональной группе, очень стойко выдерживают действие галоидных алкилов. В. Мейер исследовал способность ароматических кислот образовывать эфиры, проводя этерификацию как при кипячении в течение [c.356]

    Ионная сила моль л И), вычисленное по уравнению (29-32) карбоксильные группы фенольные группы [c.631]

    Адсорбция на носителе. При работе с пористым носителем поверхность раздела фаз очень велика и даже сравнительно слабая адсорбция может привести к полной неудаче при электрофоретическом разделении. Причины адсорбции не всегда достаточно ясны. По-видимому, силы неэлектростатического происхождения играют большую роль по отношению к белкам, чем к малым ионам. Адсорбция последних (пептидов, аминокислот и т. д.) связана с наличием ионизованных групп на поверхности носителя. Установлено, что в целлюлозе и крахмале, например, имеется значительное количество карбоксильных групп. Так как эти группы заряжены отрицательно, опасность адсорбции относительно мала для отрицательных ионов, но велика для положительных. Делались попытки уменьшить заряд бумаги этерифи-кацией карбоксилов диазометаном. С белками рекомендуется работать при pH выше их изоточки, тогда электростатическое отталкивание препятствует адсорбции. Этот эффект можно усилить, используя ионообменную бумагу, в которой с поверхностью целлюлозных волокон химически связано значительное число ионизированных групп с зарядом, противоположным заряду исследуемого иона. Для уменьшения адсорбции белков применялись также детергенты иногда помогает предварительная обработка носителя раствором исследуемого белка. Хотя в некоторых случаях эти меры приносят желаемый эффект, адсорбция часто (для белков — почти всегда) наблюдается в той или иной степени при электрофорезе на твердом носителе. Обратимая адсорбция проявляется в уменьшении скорости движения и в образовании хвостов у движущихся зон, что ухудшает разделение и затрудняет количественный анализ. Необратимая адсорбция приводит к тому, что на всем пути зоны остается равномерный след — адсорбированный белок, а количество вещества в зоне постепенно уменьшается. Если это количество мало, зона может вообще исчезнуть по дороге. Иногда адсорбция сопровождается денатурацией белка, частичной или полной потерей его биологической активности. [c.81]

    Хотя мы полагаем, что взаимодействие двойных полимерных слоев (рис. 1) имеет определяющее значение при стабилизации дисперсий блок- и привитыми сополимерами, нельзя исключать вероятное влияние на стабилизацию ионных зарядов. Дело в том, что адсорбированные на поверхности частиц двуокиси титана бутадиен-стирольные блоксополимеры содержат карбоксильные группы. Ионные силы могут способствовать как стабилизации, так и флокуляции. В исследованных системах стабильность дисперсий уменьшается с повышением степени карбоксилировапия. При слишком высоких степенях карбоксилировапия бутадиен-стирольные блоксополимеры дей-, ствуют скорее как флокулирующие, чем как диспергирующие агенты. Простое объяснение этого эффекта можно дать, если предположить, что полимерные цепи адсорбируются на поверхности твердой частицы в виде петель, выступающих в дисперсионную среду Г17]. Если в полибутадиеновом блоке сополимера присутствует слишком много карбоксильных групп, не все чз них смогут войти в соприкосновение с поверхностью двуокиси титана. Некоторые расположатся па внешней части складок цепей, которые выступают в дисперсионную среду. Далеко располон енные группы могут адсорбироваться на поверхности другой частицы двуокиси титана, обусловливая, таким образом, флокуляцию за счет сшивания. [c.314]


    Это явление объясняется так же, как и для остальных комплексонов, не только изменением строения, т. е. переходом иона водорода второй карбоксильной группы к азоту, но и одновременной енолизацией одной кетогруппы. В молекуле урамилдиуксусной кислоты имеется остаток барбитуровой кислоты в бикарбонильной форме и азот не является носителем протона. В момент, когда одна из карбоксильных групп теряет ион водорода, одновременно вследствие увеличения основных свойств азота наступает енолизация (И) и переход водорода енола к азоту (П1). При перегруппировке образуется сильный диполь, направленный своим положительным концом против второй карбоксильной группы, тем самым существенно увеличивая ее кислотность. [c.23]

    Совсем другое дело, если в воде есть немного мыда. Его молекулы выстраиваются на поверхности, разделяющей воду и частицу жира остаток карбоксильной группы иона стеариновой (или любой другой жирной) кислоты остается в воде, а углеродная цепь прилипает к жиру, потому что там ей даже лучше, чем в воздухе. Каждая жирная частица оказывается покрытой молекулами мыла с торчащими наружу остатками карбоксильных групп. Теперь вода может легко смочить такую частицу, поднять [c.180]

    Согласно представлениям, которые сложились в гомогенном катализе, к каталитически активным радикалам бёлка относятся нуклеофильные группы (такие как имидазол гистидина, оксигруппы серина или тирозина, тиоловые группы цистеина, е-аминогруппы лизина, ионизованные карбоксилы аспарагиновой и глутаминовой кислот и др.) и электрофилы (ион имидазолия, неионизованные карбоксильные группы, ионы металлов и т. п.). В первичной структуре молекулы фермента группы активного центра обычно удалены друг от друга (см. рис. 1). Однако в третичной структуре аминокислотные остатки, принимающие участие в катализе, некоторым образом фиксированы [c.17]

    У катионитов в раствор переходят катионы, которые затем могут обмениваться на катионы, находящиеся в растворе. Функциональными группами у катионитов обычно служат сульфогруппы —ЗОзИ, фосфорнокислые группы —Р0(0Н)2, карбоксильные группы —СООН, гидроксильные группы —ОН. При контакте ионита с раствором эти группы диссоциируют, посылая в раствор ионы Н" . В результате этого ионит заряжается отрицательно, раствор около ионита — положительно. В зависимости от степени диссоциации функциональных групп различают сильные и слабые катиониты. Катионит после диссоциации функциональных групп можно условно обозначать формулой Я" К1 , а ионный обмен представить уравнением [c.377]

    Возможно, это обусловлено тем, что алкильные группы, занимающие большое пространство по соседству с карбоксильной группой, мешают образованию промежуточного ком]ялекса, получающегося в результате ионного присоединения. Еще более отчетливо это видно на примерах подавления каталитической этерификации в ряду производных бензойной кислоты, содержащих заместители в обоих орто-положе-ниях. Это явление было открыто и тщательно исследовано В. Мейеролт (1894), но отдельные случаи такого блокирующего действия были отмечены еще раньше Гофманом (1872), наблюдавшим, что некоторые производные диалкиланилинов, замещенные в орто-положениях к функциональной группе, очень стойко выдерживают действие галоидных алкилов. В. Мейер исследовал способность ароматических кислот образовывать эфиры, проводя этерификацию как при кипячении в течение 3—5 ч раствора кислоты в метаноле, содержавшем 3% хлористого водорода (метод Фишера), так и насыщением хлористым водородом раствора кислоты в метаноле на холоду, причем раствор затем оставляли стоять в течение ночи. Он установил, что в случае бензойной кис- [c.364]

    В специальных кальций-связывающих белках, или парвальбуми-нах , ион Са + связан как с амидной группой, так и с кластером карбок-силат-ионов. Установлена трехмерная структура такого белка из мышцы карпа (рис. 4-5). В этом белке имеется два центра связывания для кальция. В одном из них (рис. 4-5, Л, слева) ион Са + связан с четырьмя карбоксильными группами боковых цепей остатков аспарагиновой и глутаминовой кислот, с гидроксильной группой остатка серина, а также с карбонильным кислородом 57-го остатка пептидной цепи. Заметим, что эта Же самая пептидная группа связана водородной связью с карбонильной группой другого сегмента полипептидной цепи, расположенного рядом со вторым центром связывания иона Са + (рис. 4-5, Л справа). Этот центр содержит четыре карбоксилат-иона (один из которых осуществляет координационное связывание иона a + обоими ато-мами кислорода) и карбонильную пептидную группу. Значение данной [c.268]

    Группа —NHa Lys H-10 каждой из а-субъединиц связана при помощи водородной связи с карбоксильной группой С-концевого аргинина противоположной а-цепи, гуанидиниевая же группа каждого С-концевого аргинина связана с карбоксильной группой аспарагиновой кислоты Н-9 в противоположной а-цепи. Кроме того, она связана водородной связью с неорганическим анионом (фосфатом или ионом С1 ), который в свою очередь связан (также при помощи водородной связи) с а-аминогруппой валина-1 противоположной а-цепи (пара изологических взаимодействий). На другом конце молекулы С-концевая группа гистидина-146 каждой р-цепи связана с аминогруппой лизина С-6 а-цепи, а имидазольная боковая цепь — с аспарагиновой кислотой FG-1 той же самой р-цепи. По-видимому, именно эти ионные связи обусловливают повышенную устойчивость дезоксигемоглобина и ответственны за высокое значение константы L. [c.307]

    То обстоятельство, что Y-кapбoк иглyтaмaт ранее никогда в белках не находили, объясняется легкостью, с которой это производное малоновой кислоты подвергается декарбоксилированию в обычную глутаминовую кислоту. Функция витамина К заключается в том, что он содействует включению дополнительных карбоксильных групп в остатки глутамата в предобразованном протромбине. Почвидимому, аналогичной посттранскрипционной модификации подвергаются и другие факторы свертывания крови"". Вызванное такой модификацией повышение способности к связыванию ионов кальция легко объясняется введением дополнительных карбоксилатных анионных групп, поскольку тем самым увеличивается число имеющихся в белке хелатных центров связывания металла. [c.389]

    Ключи к познанию действительного механизма катализа лежат в структурных исследованиях. В описанной выше модели комплекса фермент-(NAG)e только две каталитические группы располагаются вблизи расщепляемой гликозидной связи. Это карбоксильные группы глутаминовой кислоты-35, которая, как полагают, в активном ферменте находится в СОгН-форме, и аспарагиновой кислоты-52, находящейся предположительно в виде иона СО . Первая из этих групп расположена вблизи кислорода уходящей группы и действует, согласно общепринятым представлениям, в качестве общего кислотного катализатора, способствуя удалению уходящей группы скорее в НО-форме, чем в форме 0 1путь (а) на схеме (54) [133, 143]. Согласно другой гипотезе путь (б) , карбоксилатная группа может выступать в роли нуклеофила, образуя ковалентный интермедиат (90), гидролизующийся скорее всего по ацетальному, а не по сложноэфирному центру, поскольку известно, что при этом сохраняется конфигурация гликозидного центра [144]. В настоящее время не существует каких-либо убедительных данных, позволяющих подтвердить или опровергнуть каждый из представленных на схеме (54) механизмов ]141]. [c.532]

    Полиядерные комплексы образуются не только с ОН-группами, но и с лигандами, роль которых выполняют галогенид-ионы (для металлов Мо, ЫЬ, Та), ацетат-ионы (Ре, Сг, К), карбоксильная группа (ЭДТА). Возможны также смешанные полиядерные образования, в которых мостиками служат ацетат- и гидроксид-ионы (Ре +, Сг + ) [10, с. 57]. Так, исследования комплексообразования иона железа с ацетат-ионом показали, что при увеличении концентрации ионов железа гидролиз протекает при более низких pH (в более кислой среде), причем образуются полимерные формы Ре2(ОН)2 , сочетающиеся с Pe (OH) + и Ре(0Н)2 . Аналогичная картина наблюдается и для системы Ре +— СНзСООН. К сожалению, эта группа растворов полимеров не обследована в качестве клеев. Исключение составляют клеи, полученные автором с сотрудниками [17] на основе полимеров, содержащих ацетат-ион. [c.20]

    Получение из галогенозамещенных карбоновых кислот. Исходные соединения уже имеют в молекуле карбоксильную группу. Гидроксильная группа вводится с помощью реакции щелочного гидролиза, протекающей по механизму нуклеофйльного замещения (см. 4.4.2). Гидролиз протекает легко, так как уходящими группами являются устойчивые галогенид-ионы, например бромид-ион. [c.316]

    Выло найдено [238, 246, 258, 259], что концентрация аскорбиновой кислоты в растениях увеличивается при снабжении глюкозой. Условия, косвенно влияющие на образование сахара, например обильное снабжение двуокисью углерода и хорошее освещение, также увеличивали концентрацию аскорбиновой кислоты. Аскорбиновая кислота характерна своей кислотностью и способностью к обратимому окислению. Два атома водорода, отмеченные в формуле звездочками, диссоциируют как ионы Н+ с константой диссоциации, равной 6,2 10- (рК = 4,21). Измерение окислительновосстановительного потенциала дает величину, равную 9,1 10- . Следовательно, в тканях почти вся аскорбиновая кислота должна находиться в виде анионов или металлоорганического комплекса. Большая константа диссоциации на первый взгляд противоречит принятой формуле, так как в ней нет карбоксильной группы. Однако группа —СОН=СОН—СО— имеет, повидимому, кислый характер, сходный с карбоксильной группой (см. [241]). Аскорбиновая кислота имеет величину Х = 0,838 она может окисляться дальше, теряя два или даже четыре водородных атома. В определенном интервале pH такая потеря обратима, особенно поскольку дело касается первой ступени. Эта ступень превращает аскорбиновую кислоту в дегидроаскорбиновую (СеНцОв, Х = 0,75, см. формулу на стр. 281). Делалось много попыток определить окислительно-восстановительный потенциал системы аскорбиновая кислота—дегидроаскорбиновая кислота [222—224, 225, 231, 240]. Эта система электрохимически инертна, и надо добавлять электродные катализаторы , например тионин и метиленовую синь, для того чтобы ускорять установление электродного равновесия [240]. Окислитель (дегидроаскорбиновая кислота) неустойчив в растворе при pH > 5,75 [225, 240]. Поэтому надежные потенциалы можно получить лишь в кислой области. При pH 6 и выше кажущийся нормальный потенциал становится со временем ноложительнее, потому что окислитель постепенно исчезает нз системы. Принимая во внимание эти осложнения, Болл [240] смог вычислить нормальные потенциалы системы аскорбиновая кислота — дегидроаскорбиновая кислота при 30° между pH 1 и 8,6 и подучил значения  [c.282]

    В дальнейшем мы будем использовать сокращение ЭДТА для обозначения реактива, а Н4У, НзУ , НгУ - — для обозначения различных форм ЭДТА. Методом инфракрасной спектроскопии и методом ядерного магнитного резонанса показано, что в водном растворе Н4 существует в виде цвиттер-иона, протоны от двух из четырех карбоксильных групп переходят к атомам азота. Кроме того, первая и вторая ступень диссоциации соответствуют депротонизации двух оставшихся карбоксильных групп, а третий и четвертый протон отщепляются от атомов азота. Интересно, что ионы водорода отщепляются от карбоксильных групп легче, если рядом находятся аммонийные ионные группы, В растворах, pH которых меньше 2, две отрицательно заряженные карбоксильные группы Н4У протонируются с образованием относительно сильных кислот Н5 + и Нб +  [c.184]

    Масс-спектры некоторых ароматических карбоновых кислот были получены Голке и Мак-Лафферти [760]. Присутствие ароматического ядра сильно увеличивает интенсивность пика молекулярных ионов. Этот пик вместе с пиками, соответствующими отрыву —ОН и —(СО)ОН от молекулярных ионов, обычно является наиболее интенсивным в спектрах. Если в молекуле имеются атомы водорода, связанные с а-углеродным атомом в ор/по-положении к карбоксильной группе, то образование водородной связи с гидроксильной группой приводит к более вероятному отрыву стабильной частицы Н2О по сравнению с отрывом ОН. Перегруппировочный пик М —44) иногда сопровождается пиком, возникающим благодаря отрыву карбоксильной группы. Последний процесс необходимо отличать от термического распада кислот, в результате которого образуются ионы с той же массой. [c.381]

    Механизм изомеризации подвижных аллильных сложных эфиров с образованием ионных пар подтверждается наблюдениями Геринга и Пемба [142]. В процессе изомеризации меченого 180-траис-а,у-диметилаллилового эфира ге-нитробензойной кислоты в водном ацетоне карбоксильные группы подвергаются конкурентной кислородной атаке и аллильной миграции в течение приблизительно 1/5 промежутка всего времени изомеризации. Другими словами, эта реакция, очевидно, включает в виде ионной пары промежуточный продукт, в котором вращение карбоксилатного иона происходит приблизительно в течение 20% всего времени от начала реакции до внутреннего возврата. [c.433]

    Гидроксильная группа оказывает заметное влияние на диссоциацию соседней с ней карбоксильной группы. Для 2-гидроксиал-кановых кислот отмечено возрастание кислотности карбоксильных групп. Этот эффект вызывается двумя факторами во-первых, индуктивный эффект гидроксильной группы стремится понизить р/Са примерно на 0,45 единицы р/( [81], и, во-вторых, происходит стабилизация карбоксилатного иона с помощью внутримолекулярной водородной связи с гидроксильной группЬй при соседнем углеродном атоме (44). Показано, что последний эффект зависит от взаимной ориентации гидроксильной и карбоксильной групп, (предполагается, что индуктивный эффект не зависит от стереохимии этих групп) [82]. [c.182]

    К остаткам аспарагиновой и глутаминовой кислот в ряде белков могут присоединяться дополнительные карбоксильные группы. Например, белок системы свертывания крови протромбин содержит в своей Н-концевой области несколько остатков у-карбоксиглутаминовой кислоты (гл. 24), которые включаются в белок при помощи фермента, зависимого от витамина К. Карбоксильные группы связывают ионы Са , необходимые для запуска механизма свертывания крови. [c.944]

    Как ун е говорилось ранее, согласно данным Брегма-на, катиониты с карбоксильными группами удерживают ионы натрия прочнее, чем ионы калия. Грегор и сотр. [17] показали, что это наблюдается только в том случае, когда все или почти все карбоксильные группы ионизованы. Если же ионизовано менее половины карбоксильных групп, ионы калия удерживаются ионитом прочнее, чем ионы натрия. Последнее было подтверждено автором [11]. [c.131]

    Ионообменные смолы, как амберлит Щ-1 и дауэкс-50, представляют собой синтетические органические полимеры, содержащие сульфогруппу, карбоксильную группу и группу фенолкислоты, причем ионы водорода кислот могут замещаться другими катионами . Смолу можно рассматривать как вещество с губчатой структурой и распределенными в ней кислотными группами. Соприкасаясь с водным раствором, смола впитывает воду, и. катион в растворе может путем диффузии в пористое наполненное водой вещество достигать [c.113]

    Таким образом, белковые цепи могут существовать в зависимости от условий как в растянутом, так и в изогнутом (свернутом) состоянии. Такое изменение формы белковой цепи может быть выведено и из иных рассуждений. Из данных химического анализа продуктов распада белка известно, что белки представляют собой цепи, несущие свободные амидные и карбоксильные группы, расположенные на некотором расстоянии друг от друга. Эти группы способны к сильной ионизации, особенно в присутствии кислот и щелочей. В изоэлектрической точке такие цепи образуют подвижно-ионную систему, в которой отдельные противоположные ионы СОО и КНз испытывают сильное притяжение друг к другу и вызывают укорачивание цепи (рис. 76, б), В кислой или щелочной среде вследствие появления у отдельных групп более сильных электрических зарядов происходит растягивание цепочки (рис. 76, а). Действительно, исследования показали, что в кислой или щелочной среде белковые цепи распространяются по воде, образуя пленку толщиной 7 А, в которой белковые цепи лежат всей своей длиной и обращены к воде лиофильной — амидной или карбоксильной — группой. В изоэлектрической точке наблюг дается образование спиралей. [c.264]

    Поляризация карбонильной связи, действительно промотируе-мая при координации с ионом металла, подтверждается многочисленными исследованиями инфракрасных спектров комплексов металлов с аминокислотами. Разными исследователями [239] показано, что при координации карбоксильной группы ионом металла силовые константы валентных колебаний связей С—О и С=0 изменяются таким образом, что можно предположить образование более симметричной карбоксильной группы [c.96]

    Карбоксильные смолы отличаются от сульфосмол пониженной ионизацией функциональных групп. Полная ионизация в смолах этого типа происходит при значениях pH, превышающих 8—9, а сколько-нибудь заметная ионизация имеет место при pH выше 5. Вместе с тем даже из нейтральных растворов при pH около 7, когда примерно половина карбоксильных групп ионизирована, ионы металлов за ограниченное время сорбируются из небуферных растворов в ничтожно малых количествах. Это явление было объяснено малой скоростью диффузии ионов водорода из зерен карбоксильных смол в раствор [7]. Сорбция диполярных ионов катионитами в водородной форме, как отмечалось выше, протекает с перезарядкой ионов и превращением их в катиониты на сорбенте. В связи с этим при сорбции диполярных ионов карбоксильными смолами в водородной форме отсутствует наиболее замедленный акт — диффузия ионов водорода из зерна ионитов в раствор. Однако в случае карбоксильных смол в водородной форме возникает второе кинетическое препятствие — малая степень набухания ионита и, следовательно, малая степень пористости, зависящая от слабой сольватации неионизированных функциональных групп па сшитых сорбентах. Эта причина замедления сорбции цвиттерионов может быть преодолена путем синтеза слабосшитых карбоксильных смол, например, при сополимеризации метакри-ловой кислоты с 0,5—1% дивинилбензола. Еще лучший результат в отношении повышенного набухания карбоксильных смол в водородной форме наблюдается при использовании в качестве сшивающего агента не дивинилбензола, а других кроссагентов, содержащих полярные группы в молекуле. Удачной смолой такого типа оказался катионит КМТ, представляющий собой сополимер метакриловой кислоты и триазина. Емкость сорбции диполярных ионов пористыми карбоксильными смолами в водородной форме определяется уже не кинетическими, а равновесными причинами. Емкость сорбции цвиттерионов катионитами в водородной форме в соответствии с процессом, описываемым уравнением (1), зависит от концентрации в отсутствие конкурирующих ионов по уравнению Лэнгмюра [c.191]


Смотреть страницы где упоминается термин Карбоксильная группа ионная группа: [c.943]    [c.228]    [c.61]    [c.202]    [c.202]    [c.175]    [c.300]    [c.183]    [c.222]    [c.262]    [c.347]    [c.130]    [c.64]    [c.24]    [c.105]    [c.98]   
Ионообменные смолы (1952) -- [ c.55 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Карбоксильная группа

Карбоксильный ион



© 2025 chem21.info Реклама на сайте