Аниониты селективность

Ионометрия - современное прогрессивное направление в развитии потенциометрического метода анализа и исследования. Основная задача ионометрии заключается в разработке, изучении и примене1у1и разнообразных ионоселективных электродов, обратимых и достаточно селективных к различным катионам и анионам. К ионометрии относятся давно известный метод -рН-метрия и новые методы прямой потенциометрии - катионо-метрия и анионометрия. Ионометрия находит широкое применение в науке и технике в технологии для автоматического конт роля производственных процессов, при анализе и контроле чистоты водного пространства и окружающей атмосферы, в аналитической химии, биологии, геологии, почвоведении, медицине, океанологии и т.д. С помощью метода ионометрии успешно решаются задачи анализа и исследования применительно к сложным многокомпонентным системам. [c.38]

На рис. 4 приведена схема электродиализатора. При электродиализе мембраны несут электрический заряд, и может произойти смена ионного состава коллоидной дисперсии, соответственно изменяется и ее pH. Эти изменения обусловлены тем, что электрически заряженные мембраны неодинаково проницаемы для катионов и анионов. Для устранения этого эффекта мембраны, применяемые в электродиализе, могут обрабатываться различными веществами, уменьшающими их собственный заряд. Избирательные свой-сва мембран в некоторых случаях используют и для селективной очистки или для еще большего ускорения электродиализа, когда применяют две мембраны — анодную и катодную, изготовленные из материалов с различными зарядами. [c.16]

Жидкостные электроды. В жидкостных ионселективных электродах возникновение потенциала на границе раздела фаз обусловлено ионным обменом, связанным с различием констант распределения иона между жидкой и органической фазами. Ионная селективность достигается за счет различия в константах распределения, устойчивости комплексов и различной подвижности определяемого и мешающего ионов в фазе мембраны. В качестве электродноактивного соединения в жидкостных ионселективных электродах могут быть использованы хелаты металлов, ионные ассоциаты органических и металлосодержащих катионов ц анионов, комплексы с нейтральными переносчиками. Большое распространение получили пленочные пластифицированные электроды, выпускаемые промышленностью и имеющие соответствующую маркировку, например, ЭМ—СЮ4 01, ЭМ—НОз —01. Чувствительный элемент таких электродов состоит из электродноактивного компонента, поливинилхлорида и растворителя (пластификатора). В лабораторной практике используют аннонселективные электроды, для которых электродноактивным соел,инением являются соли четвертичных аммониевых оснований. [c.121]

Фактически в реакциях МФК имеет место конкурентная экстракция двух или более анионов. Селективность экстракции [c.33]

Если же при создании трансмембранного градиента концентрации электролита на мембране раствор с большей концентрацией электролита становится более положительным, это указывает на перенос анионов через мембрану. Затем для определения анионной селективности изучают зависимость величины разности потенциалов от типа аниона, используя хлориды, бромиды и йодиды соответствующего металла. [c.268]

Получен ряд селективности для разных анионов ОН < F < [c.487]

В принципе можно рассчитать из известных значений дх, как показано на с. 23. Для грубой оценки можно считать, что относительные константы экстракции для различных катионов и неполярных растворителей очень близки между собой. Это справедливо лишь в редких случаях только как первое приближение и является слишком большим упрощением в других случаях. Часто реагент или одна из ионных пар, участвующих в истинной реакции, присутствуют в концентрации, близкой к насыщению. Тогда следует ожидать отклонений от идеального поведения. Более того, полярность и способность растворителя к образованию водородных связей по-разному влияет на различные анионы. Известны константы селективности /Сх— для конкурентной экстракции хлорида по отношению к бромиду, иодиду и перхлорату из воды в 11 растворителях [121] и для хлорида относительно цианида в 8 растворителях [122]. Как ожидалось, /Сс1—>ск изменяется незначительно, причем максимальный интервал изменения от 0,9 (вода/г ыс-1,2-дихлорэтан) до 3,1 (вода/бензонитрил). Специфичное влияние растворителя более ярко выражено для серий анионов, сильно различающихся по липофильности [121]. Следует особо отметить, что гидроксилсодержащие растворители выравнивают различия [c.34]

Ацетатцеллюлозные мембраны не пригодны для этой задачи, так как задерживают примерно в равной степени катионы и анионы. Используя же дисперсные добавки, образующие на пористых подложках положительно или отрицательно заряженный слой, можно добиться соответственно отделения только катионов или анионов. Причем, если ионы многовалентные, то динамические мембраны по селективности почти не уступают ацетатцеллюлозным (табл. И,11). [c.90]

Селективность зависит и от состояния ионов в растворе, что следует из уравнения (III. 131). Чем меньше их активность, тем хуже они сорбируются. Сорбируемость элемента увеличивается, если он находится в соответствующей ионной форме. Например, катионы металлов сорбируются катионитом лучше, если они в растворе не образуют комплексов. Анионит поглощает элементы, если они находятся в форме анионов или входят в состав комплексных анионов. [c.171]

Наличие мембранной разности потенциалов позволяет измерять активности катионов и анионов в растворе. Если по одну сторону мембраны поместить стандартный раствор с активностью ао, а по другую сторону — исследуемый раствор с активностью а , то идеальная мембранная разность потенциалов (при идеальной селективности мембраны) составит [c.175]

Каталитическая селективность сополимера к положительно заряженному субстрату объясняется электростатическим притяжением между субстратом и анионами карбоксильных групп полимерной матрицы, что создает высокую локальную концентрацию субстрата вблизи нуклеофильных имидазольных групп. [c.299]

Методика работы с анионитами в основном та же, что и с катионитами. Селективность анионного обмена обычно выше, чем селективность катионного обмена. По этой причине разде- [c.327]

Гидратированный диоксид олова в кислой среде обладает способностью сорбировать анионы и проявляет высокую селективность к сульфат-ионам, а также высокую химическую устойчивость к действию азотной и серной кислот. [c.331]

К числу наиболее распространенных реагентов химической промышленности принадлежат серная, фосфорная, азотная, соляная и уксусная кислоты. Они используются в производстве других реактивов, очистке металлов, нанесении металлических покрытий и в целом ряде других производств. Когда кислоты используются, например, для протравливания металлических поверхностей, остаются растворы, содержащее неиспользованную кислоту и ионы таких цветных металлов, как медь, ванадий, серебро, никель, свинец. Эти весьма обильные отходы, которые по традиционным технологическим схемам обычно попадали в ближайшие водоемы, не только представляют большую экологическую опасность, но и содержат исключительно ценное вторичное сырье. В последнее время были разработаны безотходные производственные процессы, рационально использующие такие отходы. Кислоты отгоняют при нагревании, причем промежуточная очистка пара позволяет в ряде случаев достигнуть более высокой степени чистоты, чем в традиционном основном производстве тех же кислот. Остающийся раствор, содержащий 1 яжелые металлы, собирают в специальные емкости, откуда металлы выделяются действием солей, содержащих анионы, селективно осаждающие ионы металлов. Далее металлы могут быть извлечены из осадков обычными методами и использованы вторично. [c.485]

Аналогичную картину наблюдаем при очистке электролитов от анионов, если предварительно анионит насыщен соответствующим анионом. Селективное отделение электролитов от примесей возможно также в том случае, когда имеется большое различие в степени диссоциации содержащихся в рас- Вода для промшбт творе веществ. Для очистки сильных э.лектролитов могут быть использованы также амфотерные свойства ионов примесей при различных pH среды. Важное значение имеет способность катионов к образованию комплексов возможность использования этих свойств зависит от природы очищаемого электролита, от pH среды и от концентрации очищаемого раствора. [c.187]

В других работах синтез ГПК проводили непосредственно в растворах их солей. Поскольку образование комплексов ускоряется при низких значениях pH, достигаемых введением сильной кислоты (H2SO4, НС1), в препаративных синтезах после отделения катионов на Н-катионите раствор ГПК пропускали через слабоосновный анионит, селективно поглощающий сильную кислоту. [c.143]

Измерения показали, что ионные каналы обладают абсолютной селективностью по отношению к катионам (катион-селек-тивные каналы) либо к анионам (анион-селективные каналы). В то же время через катион-селективные каналы способны проходить различные катионы различных химических элементов, но проводимость мембраны для неосновного иона, а значит, и ток через нее, будет существенно ниже, например, для Ка -ка-нала калиевый ток через него будет в 20 раз меньше. Способность ионного канала пропускать различные ионы называется относительной селективностью и характеризуется рядом селективности - соотношением проводимостей канала для разных ионов, взятых при одной концентрации. При этом для основного иона селективность принимают за 1. Например, для Ка -канала этот ряд имеет вид [c.98]

В заключение можно сказать, что проведение омыления в условиях МФК синтетически выгодно в случае стерически затрудненных эфиров. При этом следует использовать систему твердый гидроксид калия/толуол и краун-эфиры или криптанды в качестве катализаторов. Кроме того, скорость гидролиза простых эфиров карбоновых кислот концентрированным водным раствором гидроксида натрия значительно выше для гидрофильных карбоксилатов. Хорошими катализаторами являются четвертичные аммониевые соли, особенно BU4NHSO4 и некоторые анионные и неионные ПАВ. Это указывает на то, что может осуществляться любой из трех возможных механизмов реакции на поверхности, мицеллярный катализ или истинная МФК-реакция. В зависимости от условий может реализоваться каждый из этих механизмов. Как было показано раньше, при МФК возможна экстракция кислот в форме ионной пары R4N+X----HY [57]. Ранние работы, в которых рассматривалось кислотное МФК-омыление, оказались ошибочными [1202, 1348]. Однако недавно было описано мягкое и селективное расщепление трет-бутиловых эфиров, которое происходит при перемешивании с [c.250]

В работах X. Киты с сотр. (1957—1973) эти представления были подтверждены и развиты далее и привели к обнаружению эффекта селективности электрохимического получения цис- и транс-изомеров. Эти авторы в ряде других работ на примере ацетона количественно оценили эффект избирательного электровосстановления. Н. Ф. Федорович с сотр. (1978—1981) получила данные, указывающие на участие протонов в электровосстановлении ряда анионов, причем эта стадия, совместно с переносом электрона, определяет скорость всего процесса. Ход реакции восстановления сущест-аенло зависит от природы доноров протонов и их адсорбируемости на электроде. [c.441]

Хорошо известно, что высокомолекулярные амины могут экстрагироваться в виде ионных пар аммониевых солей с различными противоионами из водных растворов в среду, подобную хлороформу. Недавно селективная экстракция такого типа была положена в основу ряда аналитических методов [44, 47—51, 54, 58] и способов разделения [7, 52, 53]. Как уже упоминалось в разд. 1.3.1 и хорошо описано в обзорах Брендстрёма [11, 112], могут существовать чрезвычайно сложные равновесные системы с несколькими константами, которые зависят от структуры аниона, катиона и растворителя, а также от pH, ионной силы и концентраций. В результате физико-химических и аналитических исследований подобного равновесия установлено, что существует взаимосвязь между размером катиона и константой экстракции. Этот факт очень важен для МФК. [c.27]

Активация аниона посредством 18-крауна-6 в ацетонитриле (диэлектрическая проницаемость 39) была изучена в работе [99], где показано, что при этом происходит выравнивание нуклеофильности. Константы скоростей замещения в бензил-тозилате на, N3-, Ас , СЫ , Р , С1 , Вг и 1 отличались меньше чем на порядок величины. Ацетат и фторид проявляли значительно более высокую реакционную способность по сравнению с нормальными реакциями в гидроксилсодержащих растворителях. Хотя этот эффект активации аниона часто использовался в гомогенной среде, мы приведем только один поразительный пример. Меррифилд и сотр. [100] селективно отщепляли защищенные аминокислоты и пептиды от оксиациль-ных смол, используя цианид калия в ДМФ, Ы-метилпирролидо- [c.39]

НОЙ фазе, подтверждает высказанное предположение о протекании реакции либо в органической фазе, либо (что также возможно) в мицеллярной фазе. Правильность этих выводов была показана в ходе дальнейших исследований. Предположение о быстром установлении экстракционного равновесия (см. схему 2.1) подтверждено при изучении обмена анионов с помощью ион-селективных электродов. Из этих данных следует, что стадия, определяющая скорость, должна проходить в органической фазе. Константы скорости второго порядка для алкилирования нитрофенолята тетрапентиламмония были почти одинаковы для гомогенной реакции в дихлорметане и для реакции в системе СНаСУНаО [72]. Влияние различных катализаторов на ход реакции 1-бромоктана с ионом тиофенолята изучено в системе бензол/вода [3, 4]. [c.46]

Восстановление ароматических (в том числе гетероциклических) хлоридов или бромидов водными формиатами в присутствии катализатора гидрирования и межфазного катализатора описано в патенте [553]. Примером является восстановление о-хлорнитробензола, который далее дегалогенируется до анилина. Эта реакция осуществляется на поверхности раздела фаз, о чем свидетельствует тот факт, что анионные поверхностно-активные реагенты также оказывают каталитическое действие. Другая группа исследователей [1616] использовала систему муравьиная кислота/триэтиламин при 100 °С для селективного восстановления с помощью Р(1/С одной из нитрогрупп до аминогруппы в полинитробензолах. Примерами являются 3-нитроанилин (77%), 2-амино-4-нитрофенол (57%), метил-З-амино-5-нитробензоат (65%)- Подобная же смесь реагентов была использована а) для восстановления фенила или двойной связи в сопряженных алкинах с образованием г ыс-алкенов и алканов (48—84%) и б) для гидрогенолиза третичных алкиламинов (61—93%) [1617] [c.377]

Очевидно, что влияние растворенных органических веществ не ограничивается повышением осмотического давления и вязкости фильтрата, что отражалось бы только на величине С в выражении (1У.ЗЗ). Вероятно, могут наблюдаться также взаимодействия растворенных веществ с мембраной, проявляющиеся в изменении ее пористой структуры и в придании новых свойств мембранной поверхности. Это отражается на абсолютной величине селективности и приводит к нарушению эквивалентности перехода катионов и анионов. Таким образом, хотя константа А2 сохраняется ноетоянной при изменении концентрации в рассмот- [c.196]

ДО установлено, что на поверхности Ag металлоид сильно адсорбируется в анионной форме и медленно удаляется во время катализа [100] максимальная селективность получается при очень малых заполнениях поверхности (менее IS/100 Ag) [101]. Противоречивые данные, опубликованные в литературе о кинетике этой реакции, по-видимому, указывают на сильные изменения порядка реакции в зависимости от температуры, парциальных давлений, а иногда и диффузионных осложнений. Эмпирические значения а и Ь в выражении = = , где А — это С2Н4 и О — это О2, варьируют от 1 до [c.166]

При замене лиганда — использовании вместо 4-метилпириди-на 4,4 -дипиридила комплекс Вернера становится селективным по отношению к о-ксилолу [170]. Характер избирательного действия зависит и от типа аниона — например, тетракис(4-ацетилпиридин) дироданид никеля селективно извлекает этилбензол из аренов Сд. [c.79]

Нами исследована возможность концентрирования ДХГ в органической среде. Как известно [86], в водных растворах наблюдается резкое снижение селективности процесса с повышением содержания хлоргидринов в растворе. Это объясняется повышением содержания хлорид-ионов в растворе. Повышение концентрации ДХГ в присутствии ХА и анионов хлора вызьшает также рост количества хлорэфиров. [c.78]

А-В константа равновесия реакции В+ + А ХГ В + А. Иа (2.11) следует, что селективность жидкой мембраны зависит от отношения коэффициентов распределения и подвижностей диссоциированных ионов. Следовательнб, селективность при полной диссоциации определяется только природой растворителя и не зависит от природы растворенного органо-фильного аниона. [c.47]

В настоящее время известно довольно большое количество электродов с гомогенными мембранами как с катионной, так и анионной функцией, В качестве мембран используют тонкие пластины кристаллических соещшеняй. Мембраны должны быть механически прочными, химически усто11чивыми и обладать малой растворимостью. Типичным примером гомогенного твердого мембранного электрода является фторид-селективный электрод на основе фторида лантана. Для уменьи ения объемного сопротивпения монокристалла вводят добавки двухзарядного катиона, например ионов Фторидная функция с теоретическим [c.53]

Для определения N0, (2-10 " М) в присутствии многих анионов при их 100-10СГО-кратном молярном избытке рекомендована мембрана на основе тетрадециламмония для определения. С0 (10 - 10 М) с коэффициентом селективности < 10 2 [c.55]

Неорганический ионит — гидратированный диоксид циркония (ГДЦ) — в зависимости от pH раствора проявляет способность к катионному ил анионному обмену. Селективность ГДЦ к молибдат- и вольфрамат-ионам настолько высока, что эти анионы сорбируются даже в слабощелочной среде (примерно рН= 11) из минерализованных растворов. В то же время селективность ГДЦ к указанным анионам переходных металлов различается, что позволяет использовать данный сорбент для их разделения и выделения иэ минерализованных растворов. При этом разделение молибдена(VI) и вольфрама (VI) на ГДЦ производится более простым стпособом, чем на органических анионитах. [c.332]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология