Пурины как катализаторы реакций

Еще в 1966 г. нами было обнаружено, что атомы водорода при s пуринов в тритиевой воде могут медленно замещаться на тритий без участия катализаторов. Скорость обмена очень сильно зависит от температуры при 90° обменное равновесие достигается менее чем за час, а при 55° время полуобмена составляет 10 сут. Меченные таким образом препараты нуклеиновых кислот в виде замороженных водных растворов могут храниться неограниченно долго. При обычных для биологических реакций условиях (37°, несколько часов) обратным обменом трития в водной среде можно пренебрегать. Метод чрезвычайно прост и дешев — он сводится к растворению нуклеиновой кислоты в тритиевой воде и прогреву. Полнота обмена (уровень включения Н) и в этом случае зависит от вторичной структуры нуклеиновой кислоты. Используя НгО с УА 1—3 Ки/мл, легко получить включение метки на уровне 10 имп./мин на 1 мг НК [Остерман и др., 1966]. [c.251]

Циановодород может также превращаться в цианацетилен и циановую кислоту — предшествеииики пиримидинов. Эти реакции были воспроизведены в лабораторных условиях. Ведь уже в 1828 г. Велер получил из циановой кислоты II аммиака мочевину — первую животную субстанцию , синтезированную из неорганических соединений. Весьма вероятно, что все подобные процессы первоначально проходили в водной среде, причем ионы Н+ и ОН выступали в роли кислотного или основного катализатора. Замечательно, что три основных класса азотсодержащих биомолекул — пурины, пиримидины и аминокислоты — образуются прн гидролизе олигомеров, которые непосредственпо получены в разбавленных водных растворах H N. Синтез всех этих биомолекул на первобытной Земле мог бы быть следствием постоянного образования H N под действием электрических разрядов и ультрафиолетового излучения, H N, возможно, растворялся в каплях дождя и переносился ими на поверхность Земли, где могла происходить олигомеризация H N с последующим медленным гидролизом образую- [c.184]

Проведение каталитических реакций несложно. Поскольку катализ металлами весьма эффективен и сопровождается лишь небольшой деструкцией, этот метод пригоден для синтеза большого числа меченых соединений различных типов, причем часто можно достигнуть больших величин удельных активностей, чем в методе Вильцбаха [84]. Обменной реакцией с окисью трития на платиновом катализаторе были синтезированы меченые стероиды, пурины, пиримидины и нуклеотиды. [c.685]

Трихлорпурин превращен в пурин каталитическим дегалогениро-ванием над палладием, нанесенном на особо активированный уголь в водноспиртовом растворе в присутствии ацетата натрия или разбавленной щелочи в качестве связывающих кислоту средств [37, 38]. Сообщается [38], что этим способом из 2,8-дихлораденина с выходом 70% получен аденин [38]. Имеются указания, что этот способ имеет преимущество перед дегалогенированием с помощью палладия на сульфате бария. Восстановление 2,6,8-трихлорпурина над продажным палладиевым катализатором на угле может быть легко остановлено на стадии 2-хлорпурина [13, 37] или 2,8-дихлорпурина [13]. В процессе каталитического дегалогенирования важно поддерживать щелочную или нейтральную реакцию раствора, так как Бендих [39] показал, что пурин [c.264]

ОКИСИ углерода и аммиака на цеолитах с катионами кальция и железа. Исследование это проводилось с целью изучения возможности синтеза аминокислот и пуринов. После того как реакционная смесь выдерживалась при 325° С в течение пяти дней, в спектре катализатора проявились полосы, приписываемые СО и H N. В зависимости от условий дальнейшей обработки в спектре наблюдались. полосы поглощёния, соответствующие группам — СООН, — С = 0 и (или) амидным группам N —СО, и (или) иминным группам =N, группам СОО , NHg и ON — NH. Газохроматографическим методом установлено присутствие в реакционной смеси нескольких аминокислот. Эти результаты позволяют предположить, что вначале образуется H N, который далее дает промежуточный полимер, а в результате гидролиза последнего выделяются аминокислоты. Хотя в этой работе довольно подробно исследована природа продуктов реакции и промежуточных соединений, выводов о типе поверхностных центров, ответственных за каталитическую реакцию, практически не сделано. [c.341]

Простейшими ациклическими предшественниками в синтезе пуринов являются безводные цианид водорода и аммиак. При пх совместном нагревании под давленпем при температуре ниже 70 °С протекает идущая через ряд стадий комбинация пяти молекул H N, включающая присоединение и последующее отщепление аммиака. Сначала образуется тример H N (79), который далее превращается в результате присоединения 2 моль аммиака в ди-амидин (80). Циклизация последнего с формамидином (образуется из H N-j-NH3) приводит к имидазолу (81), который с новой молекулой формамидина дает аденин. Изучены различные условия этой реакции, причем в оптимальных условиях (например, при взаимодействии H N с аммонийной солью в жидком аммиаке в присутствии органической кислоты как катализатора) выходы достаточно высоки. Из ацетамидина и аммиака при 120 °С получают смесь 2-метил-, 8-метил- и 2,8-диметиладенина, тогда как жидкий H N и метиламин дают 7- и 9-метил-6-метиламино-пурины. [c.608]

Роль молибдена как катализатора биохимических процессов не ограничена реакциями восстановления нитратов и газообразного азота. Так, в животном мире широко распространен фермент ксантиноксидаза. Этот энзим окисляет четыре различных типа субстратов (пурины, альдегиды, ксаитоптерины, НАД-Н) при помощи, по крайней мере, двух различных дегидрогеназных группировок и переносит электроны на самые разнообразные акцепторы (краски, кислород, цитохром с, хиноны и др.). [c.123]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология