Растворимость лигнина в варочном растворе

Бисульфитная 3-ступенчатая варка еловой древесины, в которую был введен радиоактивный кониферин, на третьей ступени дала радиоактивную лигносульфоновую кислоту. Поэтому с большой степенью вероятности можно предположить, что введенный кониферин вошел в молекулу лигнина. DHP из кониферилового спирта легко превращается в растворимую лигносульфоновую кислоту при мягких варочных условиях и вместе с низкомолекулярным лигнином будет растворяться на первой ступени. [c.838]

На рис X 6 приведены элюентные диаграммы твердых и растворимых лигносульфонатов Эти диаграммы показывают, что по ходу варки в нерастворимых натриевых солях ЛСК (рис X 6, а) происходит неуклонное накопление высокомолекулярной фракции с молекулярным весом большим, чем у исходного диоксан-лигнина В варочный раствор в начале варки переходят низкомолекулярные натриевые соли ЛСК, но с углублением процесса элюентные кривые приобретают характерное бимодальное распределение, отвечающее двум фракциям высоко- и низкомолекуляр-й [c.306]

Химия варочных процессов. Особенности поведения лигнина в кислой и щелочной средах проявляются и в процессах делигнификации при сульфитной и щелочной варках (см. с. 119). При варке реакция деструкции способствует переходу лигнина в раствор, а реакция конденсации уменьшает растворимость лигнина. Кроме того, реакция конденсации, снижая реакционную способность, препятствует протеканию реакций блокирования активных групп (т. е. реакций, ведущих к защите от [c.159]

В условиях сульфитной варки (кислой) после начальной реакции расщепления при а-С атоме фенольной или нефенольной единиц (см. схему 10.10) происходит присоединение ЗО Н-группы к промежуточному карбкатиону (схема 10.12). Сульфирование иона бен-зилия увеличивает гидрофильность лигнина и тем самым его растворимость в варочном растворе. Растворимость дополнительно возрастает под влиянием сульфирования концевых альдегидных групп (7-С) и карбонильных групп в а-положении [22]. В отличие от нейтрально-сульфитной варки связи Р-арилового эфира не ата- [c.228]

Во всех этих варочных растворах одновременно растворяются лигнин и часть гемицеллюлоз. Гемицеллюлозы в кислой среде растворяются вследствие гидролиза гемицеллюлозных полисахаридов, в щелочной среде — благодаря повышенной растворимости их в этих условиях. Поэтому перечисленные выше методы делигнификации не позволяют получить холоцеллюлозу. Обычно к моменту растворения 85—957о лигнина, содержавшегося в исходном растительном сырье, одновременно в раствор переходит около 65% всех гемицеллюлоз. [c.340]

Основные варочные процессы сульфатный, натронный и различные виды сульфитной варки. В настоящее время разрабатывают технологические процессы, основанные на окислительной делигнификации и на использовании органических растворителей (органосольвентная делигнификация). Окислительную делигнификацию проводят главным образом кислородом в щелочной среде (в водных растворах гидроксида натрия, карбоната натрия и т.д.), а также кислородом в водно-органических растворителях. Использование в варочных растворах органических растворителей позволяет повысить растворимость фрагментов лигнина, защитить его от реакций конденсации, и, что очень важно, органические растворители могут повысить избирательность окислительных процессов. [c.464]

При сульфитных методах варки с лигнином протекают три основных реакции сульфирование статистическая сольволитическая деструкция (деградация) конденсация. В результате реакции сульфирования в лигнин вводятся сульфогрупны, отличающиеся повышенной гидрофильностью. Такая функционализация лигнина способствует его переходу в водный варочный раствор. Сольволитическая деструкция необходима для разрушения сетчатой структуры лигнина. Однако, условия, необходимые для деструкции, способствуют протеканию конкурирующих реакций конденсации, которые приводят к образованию новых С-С-связей, увеличению молекулярной массы, снижению растворимости и реакционной способности. Иначе говоря, реакции деструкции необходимы для делигнификации, а реакции конденсации ей препятствуют. Реакции сульфирования защищают лигнин от конденсации, и, наоборот, реакции конденсации препятствуют реакциям сульфирования, т.е. реакции сульфирования и конденсации также конкурирующие. Все эти три вида реакций являются ге-теролитическими реакциями, протекающими по механизму N1. [c.466]

В производстве сульфитной целлюлозы в качестве сырья используют древесину малосмолистых хвойных пород (ель, пихта) и в небольшом количестве лиственную древесину. Древесину очищают от коры и измельчают в щепу. Щепу в варочных котлах обрабатывают сульфитным варочным раствором (варочной кислотой). Варочная кислота содержит сернистую кислоту H2SO3 и ее соли — бисульфиты. Варку проводят при температуре 140—150 °С под давлением в течение нескольких часов. Во время варки лигнин, реагируя с варочным раствором, переходит в растворимые соли лигносульфоновых кислот (лигносульфонаты) и удаляется. Гемицеллюлозы частично гидролизуются. По окончании варки целлюлозу отделяют от отработанного сульфитного щелока, промывают, очищают от различных примесей, отбеливают, затем сушат в виде листов или перерабатывают на бумагу. [c.119]

Природный Л., не изолированный из растительной ткани, нерастворим в органич. растворителях. В водных р-рах щелочей Л. растворяется только при длительном воздействии и при нагревании. Природный Л. приобретает способность частичной растворимости в органич. растворителях после интенсивного размола древесной муки на шаровой вибрационной мельнице в индифферентной жидкости, напр, в толуоле. После достаточно длительного размола еловой древесины моншо извлечь диоксаном при комнатной темп-ре до 50% содержащегося в ней Л. (т. наз. лигнин Бьёрк-мана). Этот Л., по-видимому, является наименее химически измененным видом изолированного Л. В спирте этот природный Л. растворяется в очень незначительных количествах. Для выделения Л. из растительных тканей с помощью спиртов (алкоголиз) или фенола необходимо присутствие минеральных к-т и более или менее длительное кипячение. При этом Л. претерпевает значительные изменения и вступает со спиртами во взаимодействие. Аналогично получают фонол-и диоксан-Л. Природный Л. растворяется в т. наз. гидротропных р-рах (напр., водные р-ры Ка-соли бензол- или толуолсульфокислот) при нагревании и под давлением. Л. из таких р-ров может быть выделен разбавлением их водой (гидротропный Л.). В виде кальциевых солей лигносульфоновых к-т Л. получается в качестве отхода при произ-ве целлюлозы по сульфитному способу. Этот способ заключается в варке древесины при темп-ре ок. 140° с бисульфитом кальция или других оснований в присутствии свободного ЗО . При сульфатной варке древесины Л. растворяется в щелочной варочной жидкости и может быть высажен из нее нодкислением раствора (щелочной Л., сульфатный Л.). [c.479]