Простые расщепление

При фрагментации нечетно-электронного ион-радикала АВ+ возможны два конкурирующих процесса принятие заряда частицей А или В. Правило Стивенсона гласит, что в случае простого расщепления связи заряд перейдет [c.291]

М-176, Р-Зг Эфиры простые расщепление Р-12в синтез ВЧ 2.4 ---из спиртов Г-2, П-5в [c.685]

Простое расщепление связей [c.195]

Простое расщепление соседней с карбонильной группой связи С-С приводит к ацилий-катионам 5.23 и(или) 5.24 при этом преимущественно элиминируется наиболее устойчивый радикал К или Я . Ацилий-катионы 5.25 стабилизируются за счет мезомерного эффекта. [c.208]

Эфиров простых расщепление. Алюминия хлорид. [c.672]

Расщепление по Мак-Лафферти, описанное выше, иллюстрирует важность численных соотношений между массами молекулярных ионов и образующихся из них фрагментов. Если соединение имеет четную молекулярную массу, то в результате простого расщепления обычно образуются фрагменты с нечетной массой. Аналогично простое расщепление соединений с нечетной молекулярной массой дает фрагменты с четной массой. Под простым расщеплением понимают разрыв только одной связи в молекуле. Так, бутирамид (масса 87) дает в качестве основного пик с т/е 59. Очевидно, что этот фрагмент не мог образоваться в результате простого расщепления. Действительно, при расщеплении происходит перегруппировка, включающая переход протона (перегруппировка Мак-Лафферти) [c.324]

Рассмотренные данные по крекингу н-гексана лучше всего объяснить, если предположить, что первичными продуктами крекинга, протекающего по цепному карбониево-ионному механизму, являются парафины и олефины. Однако олефины быстро вступают в реакции перераспределения водорода, и за счет этого происходит образование дополнительного количества парафиновых углеводородов и непредельных продуктов уплотнения. Превращение н-гексана в углеводороды 4 и Сд вряд ли происходит путем простого расщепления Р-связи у катиона Се, поскольку такое расщепление должно привести к образованию нестабильных этил- и метил-катионов. Более вероятным путем является алкилирование олефинов с образованием катионов, число атомов углерода у которых больше шести, и последующий крекинг этих катионов. [c.107]

В реакции н-пентана более 60 мол.% продуктов приходится на этан и пропан метан и бутан образуются не в эквимолекулярном соотношении. Из н-гексана получается преимущественно пропан скорость гидрокрекинга н-гексана при 371° С в 50 раз, при 427° С в 17 раз выше, чем для н-пентана, а кажущаяся энергия активации составляет 15 ккал/моль против 30 ккал/моль для н-пентана и н-бутана. Основным продуктом превращения смеси н-пентана и н-гек-сана также является пропан ( 70 мол.%), а этан получается в значительно меньших количествах, чем при гидрокрекинге одного н-пентана, т. е. н-гексан существенно влияет на направление реакции н-пентана. В то же время последний значительно снижает скорость превращения н-гексана. Очевидно, внутри полостей эрионита имеет место сильное взаимодействие молекул с различной длиной цепи, и ход процесса гидрокрекинга намного более сложен, чем при простом расщеплении связи С — С. [c.199]

Согласно квазиравновесной теории, для двух конкурентных реакций простого расщепления связей в основном состоянии иона соотношение скоростей расщепления при некоторой внутренней энергии Е определяется уравнением [c.113]

Аналогичное влияние на энергии а- и р-связей оказывает неспаренный электрон в свободном радикале. Однако учет одного только простого расщепления наиболее слабых связей не позволяет предсказать строение продуктов, образующихся при пиролизе углеводородов. [c.54]

В животном организме (собака, кролик) бензол частично расщепляется с образованием му ко новой кислоты ( ( с-форма). Такое простое расщепление бензола до ненасыщенной дикарбоновой кислоты очень интересно с физиологической точки зрения [c.484]

Применительно к кетонам этот процесс называется расщеплением типа I по Норришу, или просто расщеплением типа 1. В результате вторичной реакции ацил-радикал К —СО может терять СО с образованием радикалов К . Другим примером реакций категории 1 служит расщепление СЬ с образованием двух атомов хлора. Легко поддаются фотолитическому расщеплению также связи О—О в пероксисоединениях и С—N в алифатических азосоединениях К—Ы = К [34]. Последний процесс представляет важный метод получения радикалов К, так как вторым продуктом реакции является очень устойчивая молекула N2. [c.318]

Кроме простого расщепления, могут происходить перегруппировки. Перегруппировки играют важную роль в тех случгшх, когда внутренняя энергия ионов понижается. Происходят медленные и низкоэнергетические реакции. При ЭУ (70 эВ) имеет смысл обсуждать только простые перегруппировки, включающие элиминирование устойчивой молекулы через циклическое переходное состояние. Примером является перегруппировка Мак-Лафферти [c.293]

Реакции окисления углеводородов начинаются при более низких температурах, чем окисление СО и Нз. В присутствии катализаторов эти реакции наблюдаются начиная с температур порядка 100° С, после чего наступает пламенное горение. Так как реакции горения углеводородов имеют цепной характер и протекают со сравнительно большим индукционным периодом, процесс горения сопровождается в той или иной степени термическим распадом исходных молекул. Этот раснад происходит из-за тецловой неустойчивости углеводородов, выражающейся в том, что при нагревании в зависимости от температуры, длительности ее воздействия и ряда других факторов они претерпевают изменение химической структуры, начиная от простого расщепления до перегруппировки атомов в углеводородные соединения другого гомологического ряда. Эти новые углеводороды являются также теплонеустойчивыми, так что конечными продуктами такого процесса, если он достаточно длителен, все же являются углерод и водород. Из всех углеводородов наиболее устойчивым является метан, теплоустойчивость других уменьшается с увеличением молекулярного веса. [c.156]

Под простым расщеплением связи понимают пшолитче-ское расщепление связи в иш-радикале с образованием осколочного иона с четным числом электронов и радикала [c.195]

Результатом локализации заряда является предпочтительное простое расщепление соседней с гетероатомом связи, приводящее к потере алкильного радикала и образованию иона с четным числом электронов 5.10, стабилизированного за счет мезомерного эффекта. Эффективность такой стабилизации уменьшается в ряду N>S>0, поэтому в масс-спектрах ами-гам доминируют пики при m/z (30 -t- 14n), а имеющиеся в масс-спектрах тиолов и спиртс лики пары m/z (47 + 14п) и (31 -t- 14п) соответственно менее интенсивны. Что касается алкильных заместителей, то из них в первую очередь будет элиминироваться тот, из которого образуется наиболее устойчивый радикал. [c.201]

При фрагментации молекулярного иона 2-аминобутана (рис. 5.10,в) дюаширует простое расщепление соседней с ато-м(м азота связи С-С, в результате которсио образуются эффективно стабилизир( анные ионы 5.13 и 5.14. Как можно было предполагать, преимущественно отщепляется более устойчивый этильный радикал (процесс а), а элиминирование метильного радикала (процесс 0) осуществляется в меньшей ере. . - [c.203]

Молекулярные ионы простых эфиров, как правило, не элиминируют молекулу спирта. Обычно важнее процесс простого расщепления связи С-О, который уже рассматртвался на примере тиолов необходимым условием для его осуществления является устойчивость образующегося карбониевого иона (рис. 5.10,0). В случае простых эфиров также предпочтительно образуется наиболее устойчивый из двух возможных карбониевых ионов [RЧ и Амины редко претерпевают [c.207]

В масс-спектре сульфида (рис. 5.12,0) простое расщепление соседней с атомом серы связи С-С приводит к наиболее интенсивному лот 5.20 с m/z 61, а элиминирование ме-тантиола также обусловливает доваяьно интенсивный пик при т/г 56. При фратентации амина (ряс. 5.12,в) опять доминирует расщепление соседних с атомом азота связей С-С, [c.207]

При расщеплении альдегидов всегда выгоднее элиминирование радикала Я, чем атома водорода, поэтому в их масс-спектрах обычно наблюдается пик при т/г 29, которому отвечает ион 5.26. Фрагментация кетонов приводит к гомологичным осколочным ионам(т/г 43, 57, 71 и т. д.), которые, к сожалению, имеют те же значения т/г, что и ионы [С , ]+ (примером могут служить изобарные ионы [С НдСОр и [С Н,]+ с т/г 57) нх можно дифференцировать с помощью масс-спектрометрии высокого разрешения и путем точного определения масс. Ацилий-катионы 5.25 претерпевают далее простое расщепление связи С-С с потерей СО и образованием изобарных ионов [С,Н2 С0]+. [c.208]

Простое расщепление связей Аг-Х (X = NO , OR или галоген).- Такой тип фрагментации типичен для всех ароматических соединений, хотя образуюпщмся не очень устойчивым феноний-ионам 5.4S обычно отвечают малоинтенсивные пики. [c.218]

Простое расщепление связей в а,В-положении к ароматическому кольцу. Такой тип фрагментации часто является важнейшим для ароматических соединений. В результате расщепления а,в-связи положительный заряд локализуется на атоме, непосредственно связанном с ароматической системой, что приводит к образованию резонансно-стабилизи-рованных ионов. [c.219]

Ароматические нитросоединения под воздействием электронного удара могут элиминировать N0 , образуя ионы [М - 46]+ 5.48, или перегруппировываться в нитриты 5.53, которые затем тер5шт N0- за счет простого расщепления связи 0-N, что приводит к ионам М - 301+ 5.52. Ароматические альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты и их эфиры путем расщепления а,в-связи элиминируют заместитель X образующемуся бензоил-катиону 5.54 обычно соответствуют очень интенсивные пики. Последующая потеря СО приводит к феноний-ионам (5.48). [c.219]

М - HS] - соответственно следовательно, соединение 1 представляет собой тиоэфир. Имеются три возможных распределения атомов углерода вокруг атома серы HjS jHjj, 3H7S 3H7. Основной пик при m/z 89 скорее всего отвечает иону, образовавшемуся в результате потери этильного радикала при простом расщеплении а,/3-связи (по отношению к атому S). Этот процесс может осуществляться только в том случае, если соединение 1 имеет строение 5.67, 5.68 или 5.69. [c.230]

Таким образом, образуются углеводородные группы пиков с интервалами 14 а. е. м. в каждой группе содержится характерный пик иона СпН2п- 02. Пик (т/е 87), соответствующий иону [СН2СН2СООСНз]+, всегда интенсивнее, чем его гомологи, но причина этого не установлена. Однако ясно, что ионы nH2n-i02 не всегда возникают при простом расщеплении. [c.70]

В небольших количествах также образуется исходный спирт за счет простого расщепления. Спирт можно снова использовать для повышения выхода. Процесс восстановления, по-видимому, включает перегруппировку в З-диметилкарбамонлпроизводное дезокситио-сахара, которое затем претерпевает гемолитический разрыв С—5-связи с захватом атома водорода из молекулы растворителя с образованием продукта. [c.94]

Эфиров простых расщепление. Алюминия хлорид. Бром. Трнфеннлфосфинди-бромид. [c.365]

Пики образующихся при этом фрагментов обычно очень интенсивны и поэтому хорошо идентифицируются. Кроме того, простое расщепление дает фрагменты с нечетной величиной массы, образующиеся из молекулярного иона с четным массовым числом. Из того же самого молекулярного иона в результате перегруппировки Мак-Лафферти образуется фрагмент с четной величиной массы. Например, метилкаприлат (Л1 = т/е 158) в результате перегруппировки Мак-Лафферти дает основной пик с т/е 74. [c.338]

Таким образом, для двух процессов простого расщепления молекулярного иона отношение скоростей реакций, приводящих к первичным осколочным ионам, пропорционально разности энергий активации этих двух процессов. При низких энергиях активации обратных реакций энергии 1 и 2 могут быть приравнены (см. разд. 3.4) энергиям диссоциации связей в ионах, приведенным в табл. 4.3. Отсюда при внимательном рассмотрении таблицы можно получить по крайней мере качественное представление о возможных направлениях масс-спектрометрической фрагментации соединений типа С2Н5Х различия в прочности связей, приравненные к ( 2 — Е ), должны дать иолуколичественную оценку интенсивностей ионов в масс-сиектре соответствующих соединений. На рис. 4.16 приведены для сравнения масс-спектры соединений типа С2Н5Х, для которых наблюдаются следующие интересные закономерности [c.114]

Как уже было отмечено, метафосфорная кислота и метафоСфаты в растворе и в расплаве находятся не в мономерной форме НРО3 и М РОз, но в виде полимеров, имеющих кольцевую (циклическую) структуру (три- и тетраметафосфорная кислота или три- и тетраметафосфаты). В водном растворе с течением времени метафосфорная кислота претерпевает превращения. Гидролиз идет главным образом до ортофосфорной кислоты. При осторожном гидролизе можно, однако, добиться простого расщепления колец с образованием полифосфорных кислот, например [c.689]

Подобные низкие значения потенциалов появления СбРб, СзРз и СР+ показывают, что процессы ионизации включают простое расщепление цикла и что потенциалы ионизации всех трех радикалов приблизительно одинаковы. Разность потенциалов С3Х3 и С Хб для бензола и гексафторбензола равна 6,9 эв. т. е. прочность связи С—С в обоих соединениях одна и та же. [c.315]