Стереохимия комплексов Вернера

Уже в конце прошлого века и в начале нынешнего стереохимия, а с ней и теория оптической активности, применялась при изучении соединений серы, селена, олова, кремния и фосфора. В 1893 г. А. Вернер писал Рядом со стереохимией соединений углерода и соединений азота становится теперь стереохимия соединений кобальта и соединений платины . Это было началом координационной теории, создателем которой был А. Вернер. Он применил стереохимические идеи к объяснению свойств комплексных соединений. При этом круг используемых типов симметрии расширился, стали изучаться октаэдрические — на пример, [ o(NHз)6] lз — и квадратные — соединения Р1(И)—комплексы. Важнейшим результатом теории Вернера было правильное предсказание оптической изомерии комплексных соединений. [c.115]

Третий постулат теории Вернера связан со стереохимией комплексов. Координационная теория правильно объясняет многие структурные особенности координационных соединений. Чрезвычайно важным явилось определение структуры комплексов с координационным числом 6. Изомерами называют соединения, отвечающие одной и той же формуле, но обладающие различным строением. До открытия рентгеновских лучей пространственную конфигурацию молекул определяли сравнением числа известных изомеров с числом теоретически возможных струк- [c.19]

Координационная теория Вернера дала единое объяснение существования неорганических комплексов. На основании этой теории, которая стала фундаментом химии комплексных соединений, можно объяснить многие свойства и стереохимию. Однако теория Вернера, предложенная за 20 лет до появления современных представлений об электронной структуре атома, не могла установить природу координационной связи. [c.97]

Координационная теория Вернера с ее концепцией побочной валентности дает единое объяснение существования таких комплексов, как [Со(ЫНз)в]С1з. На основании этой теории, являющейся и в настоящее время фундаментом химии координационных соединений, можно объяснять свойства и стереохимию подобных соединений. Так как теория Вернера была предложена почти за двадцать лет до появления ныне существующих представлений об электронном строении атома, то эта теория не могла описать в современном аспекте природу побочной валентности или, как теперь ее называют, координационной связи. Для описания природы связи в комплексах в настоящее время получили широкое распространение три теории 1) метод валентных связей (МВС), 2) теория электростатического кристаллического поля (ТКП) и 3) теория молекулярных орбит (ТМО). Вначале следует упомянуть о вкладе, внесенном Льюисом иСиджвиком, в теорию химической связи. [c.31]

Стереохимия комплексов Вернера [c.12]

Исследования Вернера в области изомерии привели к тому, что ему удалось расщепить комплексные соединения на оптически деятельные антиподы и, таким образом, создать стереохимию комплексов металлов. Это явилось венцом его работ и получило все- [c.15]

Стереохимия комплексов металлов (или координационных соединений) привлекла интерес исследователей с 1789 г., когда было открыто соединение СоСЬ бЫНз. Затем был синтезирован ряд аналогичных соединений и сделаны многочисленные попытки объяснить природу этих веществ. Большой вклад в понимание природы этих соединений был сделан Вернером в 1893 г. [Z. anorg. hem., 3, 267 (1893)]. В настоящее время химия металлов в основном имеет дело с их комплексами. Эти соединения находят многочисленные применения так, например, они играют существенную роль в определенных биологических реакциях и промышленных процессах, таких, как катализ Циглера—Натта в синтезе полиэтилена (Басо-ло Ф., Пирсон Р., Механизмы неорганических реакций, изд-во Мир , М., 1971). [c.66]

Точка зрения Вернера на координационное число и стереохимию составляет основу современной координационной химии [1], и для того, чтобы обсудить даже наиболее тонкие детали структуры комплексов металлов, необходимы лишь немногие дополнительные понятия. Большое число известных в настоящее время комплексов и их разнообразие потребовали некоторых незначительных изменений положений Вернера наиболее существенное из них то, что для некоторых ионов металлов существуют более чем одно координационное число и стереохимия. Так, для Си (И) возможны координационные числа 4, 5 и 6, а актиниды, такие, как и, могут иметь координационные числа от 5 до 20. Кроме того, стереохимия определяется не только лигандом и ионом металла. Так, существует несколько комплексов N (11) с координацион-лым числом 4, которые могут иметь тетраэдрическую или квадратно-плоскостную структуру в зависимости от температуры и (или) природы растворителя. Известно, что некоторые комплексы N (11), 2п(П) и Со(II) могут иметь, в зависимости от экспериментальных условий, тетраэдрическую, квадратно-плоскостную или октаэдрическую геометрию. [c.22]

Довольно интенсивно были исследованы реакции геометрических и оптических изомеров комплексов Со(1П). Вернер с сотр. [1] выполнил многочисленные качественные исследования реакций, в результате которых были получены продукты с разными относительными количествами цис- и транс-изомеров. Метод, который они использовали, состоял в том, что после проведения реакции выделяли продукт реакции и разделяли геометрические изомеры. Результаты этих исследований могли иметь только качественное значение, так как при этих условиях как реагенты, так и продукты реакций могли перегруппироваться без изменения состава. Более того, реакции часто были осложнены участием воды, т. е. не обязательно имело место прямое замещение одного лиганда другим, но реакция могла включать образование акво-комплекса [8]. Но даже на основании таких методов можно прийти к выводу, что если цис- и тракс-изомеры одного и того же соединения при одних и тех же экспериментальных условиях образуют различные количества изомеров одного и того же продукта, стереохимия продуктов реакции, по крайней мере частично, кинетически контролируется. Если такие реакции [c.227]

Вернер также установил, что для комплексов с тетраэдрической 11 октаэдрической стереохимией возможна оптическая изомерия, отличающаяся от геометрической. Так, ч с-изомер [Со(еп)2С12]С1 не имеет ни плоскости, ни центра симметрии и должен существовать в виде пары соединений, имеющих строение несовместимых друг с другом зеркальных изображений- право-и левовращающего. Это положение Вериер доказал, разделив в. [c.21]

Вернер высказал предположение, что изменение стереохимии, наблю даемое для реакций комплексов Со(1П), обусловлено специфической ориен тацией вступающей группы по отношению к комплексу. Он допускал, что, помимо первой координационной сферы, комплекс окружен второй сферой молекул или ионов. Более того, он также допускал, что во второй координационной сфере может иметь место предпочтительная ориентация групп по отношению к комплексу. Следовательно, если вступающая группа У локализована в положении, противоположном положению уходящего лигап да X, тракс-изомер будет давать г ис-продукт (рис. 4.1). Так как группа У отделена от группы X четырьмя лигандами А, конечный результат будет таким, как будто бы при удалении груипы X одна из групп А сдвигается и освобождает место рядом с В. С другой стороны, если группа У будет локализована рядом с X, структура не изменится, и в результате будет получен т-ракс-иродукт (рис. 4.2). Подобным образом предполагается, что г ис-изомер будет давать г мс-продукт, если вступающая группа во второй координационной сфере расположена вблизи уходящего лиганда. Однакс если она расположена напротив уходящей группы, можно ожидать обра зования смеси изомеров (статистически должно образоваться три части цис и одна часть транс). [c.220]

Теоретическая неорганическая химия Издание 3 (1976) -- [ c.288 ]

Теоретическая неорганическая химия (1969) -- [ c.234 ]

Теоретическая неорганическая химия (1971) -- [ c.226 ]

Теоретическая неорганическая химия (1969) -- [ c.234 ]

Теоретическая неорганическая химия (1971) -- [ c.226 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология