Изомерия комплексов оптическая

В целях проверки вопроса о величине и знаке вращения плоскости поляризации света комплексными соединениями в зависимости от расположения лигандов во внутренней сфере Черняев 134] разделил изомеры комплекса оптически деятельные антиподы [c.35]

Рис. 23.13. Два оптических изомера комплекса Со(еп)з также представляют собой два несов-местимь7х зеркальных изображения друг друга.

Транс- и цис-изомерия комплексов. Простейшим примером использования спектрополяриметрии в стереохимии координационных соединений является определение цис- и гранс-изомеров в октаэдрических комплексах с двумя бидентатными лигандами типа этилендиамина (еп), например [КЬ(еп)2СЬ]+. Гранс-конфигура-ция имеет центр и плоскость симметрии и поэтому оптически не активна (рис. Х.4, а). В цис-изомере отсутствуют эти элементы симметрии, т. е. эта молекула диссимметрична и оптически активна (рис. Х.4, б). [c.208]

Рис. 3. Оптические изомеры комплекса [МХ 2К]" тетраэдрического строения

Рис. 4. Геометрическая и оптическая изомерия комплекса [МХУ2К] при условии его пирамидального строения

Понятие об оптической изомерии комплексов. Некоторые комплексные соединения способны существовать в виде двух изомеров, один из которых по своей конфигурации является зеркальным изображением другого, причем эти две формы не могут быть совмещены в трехмерном пространстве. Такие изомеры называются оптическими (зеркальными). [c.51]

Природа вещества, вступающего в реакцию с оптическим изомером комплекса, влияет на конфигурацию образующегося -вещества. [c.62]

Некоторые комплексные соединения способны существовать в виде двух изомеров, один из которых по своей конфигурации является зеркальным изображением другого, причем эти конфигурации не могут быть совмещены в пространстве. Такие изомеры называются оптическими, или зеркальными. На рис. 3.29 показано расположение относительно центрального атома К четырех различных лигандов в тетраэдрическом комплексе Оптическая изомерия возможна у тетраэдрических и октаэдрических структур, но невозможна у квадратных. По числу оптических изомеров можно судить о структуре комплекса. [c.141]

Как и изомеры органических соединений, оптические изомеры комплексов имеют совершенно одинаковые химические и многие физические свойства. Они различаются лишь асимметрией кристаллов и в различных направлениях вращают плоскость поляризации света. [c.127]

Важное научное и теоретическое значение имеет оптическая изомерия. Например, оптическими антиподами являются октаэдрические комплексы [c.166]

И В растворе. Изомеры — это не просто различные кристаллические формы одного вещества, поэтому, например, ромбическая и моноклинная сера не изомеры. Комплексы металлов проявляют несколько различных типов изомерии наиболее важные из них пространственная и оптическая. Другие типы изомерии тоже будут описаны, и для каждого из них будут приведены конкретные примеры. Необходимо заметить, что в основном изомерия обнаружена только для медленно реагирующих комплексов, так как быстро реагирующие часто стремятся образовывать только самые устойчивые изомеры (гл. VI). [c.79]

Оптическая изомерия комплексов катализатор—активатор и субстрата [c.174]

Примером успешного определения строения веществ в большой и важной области неорганической химии при помощи методов, применяющихся в органической хими, может служить объяснение пространственного строения прочных комплексных соединений, например хрома, кобальта и т. д., данное Вернером на основе явления изомерии и оптической активности (см. т. II, гл. 5). Речь в этом случае идет о комплексах внедрения, в которых тип связи приближается к типу связи в органических соединениях (см. стр. 443). [c.322]

Исследование оптической активности молекул, в том числе и молекул координационных соединений, имеет давнюю историю. Еще 70 лет назад у тартратных комплексов переходных металлов был обнаружен эффект Коттона, задолго до того, как впервые удалось разделить оптические изомеры комплексов переходных металлов. Термин эффект Коттона [1] относится ко всей совокупности явлений, которые наблюдаются при взаимодействии электромагнитного излучения с оптически активными молекулами в области длин волн, соответствующих полосе поглощения. [c.147]

Можно предположить, что гидроксильные группы сорбента участвуют в построении второй, внешней координационной сферы таких комплексов, причем вероятность одновременной координации нескольких гидроксильных групп неодинакова для двух оптических изомеров комплекса. [c.49]

Чтобы установить, какое из пары изомерных соединений — цис, а какое — транс, для большого числа различных соединений такого строения были проведены остроумно придуманные химические реакции. Вернер показал, что выделение двух изомеров, имеющих такую общую формулу, является хорошим указанием на плоскую структуру, так как для конфигурации правильного тетраэдра возможно существование только одного соединения. Кроме того, доказательство плоской структуры комплексов платины (II) и палладия (II) было получено синтезом двух геометрических изомеров комплексов общего типа [М(АВ)2), не расщепляющихся на оптические изомеры (а) [c.235]

Инертность N-центров по отношению к рацемизации резко отличается от быстрой инверсии в органических аминах или замещенных ионах аммония, а изомеры комплексов оптически устойчивы в кислых растворах. Кажется, что рацемизация протекает только в том случае, когда протоны N—Н удалены, и, более того, что скорость рацемизации в 10 —10 раз меньше, чем скорость обмена атомов водорода в комплексах Pt(II), Pt(IV) и o(III) [26]. Это было объяснено большим фактором сохранения для основных аминов с конъюгированными связями. В комплексах этого типа как обмен водорода, так и инверсия азота подчиняются закону скорости Анабл = k [0Н ]. [c.77]

Запишите химические или сфук-турные формулы изомеров комплексов [ 0(NHз), 0з] ,0,, [Pt(NHз),(S N),] [Сг(0204)3 , которые могли бы служить примерами а) геометрической изомерии 6) оптической изомерии в) изомерии положения [c.404]

В составе комплекса могут находиться поликоординаци-онные адденды. Такие комплексы также проявляют оптическую активность, однако часто вследствие причин стерического характера более устойчивой по сравнению с остальными оказывается оптически недеятельная транс-форма. Например, из трех возможных изомеров комплексов с триаминопропаном NH2 — СНг — H(NH2)—СН2—NH2 выделена только симметричная транс-форма. Соединение с триэтилентетрамином (trien) [c.55]

Рис. 1.54. Пространственные структуры оптических изомером комплексов хрома с этиленлиамином.

Физические свойства энантиомеров крайне близки, а энергии образования одинаковы, т, е, равновесная смесь должна быть рацематом— состоять из 50% одного и 507о другого изомера. Рацемат оптически недеятелен, так как оптическая деятельность изомеров взаимно компенсируется. При синтезах комплексных соединений, имеющих оптические изомеры, о бразуется, как правило, рацемат. Для разделения рацемата на эиантиомеры или для синтеза только одного из энантиомеров необходимы специальные схемы синтеза. Выделенный из смеси изомер рацемизуется быстро в случае лабильных комплексов и тех инертных комплексов, рацемизация которых возможна по механизму внутримолекулярной перегруппировки и медленно в случае остальных инертных комплексов. Например, правовращающий комплекс [СоЕпз]С1з не теряет оптической активности при нагревании до 127°С в течение 85 ч. Поскольку лабильные комплексы рацемизуются чрезвычайно быстро, их не удается расщепить на оптические антиподы, но это не значит, что оптическая изомерия у лабильных комплексов не существует. [c.162]

Оптическая изомериясостот в том, что молекула одного изомера является зеркальным изображением другого. Примером могут быть два оптических изомера комплекса 1Со (еп)з] + [c.48]

Однако наибольший успех и признание теория Вернера получила благодаря открытиям, демонстрнруюшдм ее правильность более непосредственным образом. Вернер, получивший в 1913 г. Нобелевскую премию, синтезировал цис- и л1ранс-изомеры [ o(NHз)4 l2 (рис. 4.3-1,а) и оптические изомеры комплекса трис(этнлендиамино)кобальта, что подтвердило, таким образом, октаэдрическую структуру комплексов кобальта (рис. 4.3-1,б). [c.157]

В качестве другого примера оптически активных комплексов можно привести 1(ыс-изомеры комплексов [Со(еп)2С12]+ и [Со(еп)2(МНз)2] +, структуры которых показаны ниже [c.62]

Среди плоских квадратных комплексов оптические изомеры наблюдаются довольно редко, причем в известных случаях они имеют довольно необычные внутрикомплексные несимметричные лиганды. Например, удалось разделить на оптические антиподы комплекс (5.XXIX). Этим было доказано, что координация в нем плоская, поскольку при тетраэдрическом строении он имел бы плоскость симметрии и, следовательно, не имел бы оптических изомеров. Было установлено, что ЭДТК образует анионный комплекс с Рс1 , который можно разделить на оптические изомеры. Эти изомеры [c.171]

Для возникновения оптической изомерии комплекс не обязательно должен содержать три хелатных цикла, иногда достаточно и двух (рис. 11.19). Если два оставшихся координационных места занимают одинаковые монодентатные лиганды, то возможны два геометрических (цис- и транс-) изомера. У трансизомера имеется три внутренних плоскости симметрии, поэтому он оптически неактивен, а г йс-изомер оптически активен. В принципе все хелатные циклы можно заменить на монодентатные лиганды либо трех видов (комплекс [МА2В2С2]), либо шести видов (комплекс [MAB DEF] ) комплексы обоих типов будут оптически активными. Существует и много других способов размещения различных комбинаций моно- и полиден-татных лигандов. На практике, однако, разделение оптических изомеров ограничено комплексами с хелатными циклами, поскольку они обеспечивают дополнительную стабилизацию комплекса (см. разд. 11.9). Нехелатные комплексы трудно синте- [c.338]

Кроме геометрической и оптической изомерии, существует другой тип изомерии, который в неорганической химии приобретает все большее значение. Этот тип изомерии обусловлен наличием лигандов, способных образовывать связь через разные донорные атомы . Впервые такой тип изомерии был обнаружен Иёргенсеном, современником Вернера. Исходя из комплекса [Со(ЫНз)5С1]СЬ, были получены красный и желтый изомеры комплекса [Со(ЫНз)5(НОг)]СЬ, причем в первом из них лиганд NO координирован через атом кислорода (Со—ONO-, нитрито-комплекс), а во втором —через атом азота (Со—NOr, нитро-комплекс). Подтверждением того, что желтый комплекс содержит связь Со—N, служит желтая окраска таких комплексов, как [Со(ННз)б] + и [Со(еп)з] +, в которых [c.348]

Изобразите пространственные формулы изомеров комплекса [М(КЫНг) (СО)2(ЫНз)К]+, имеющего геометрическую форму квадратной пирамиды с лигандом R" в вершинной позиции. Будут ли изомеры геометрическими или оптическими [c.384]

Разделение оптических изомеров комплексов металлов осуществляется различными методами [1]. Сюда входят конверсия диастереоизомеров самопроизвольная кристаллизация оптических антиподов с последующим механическим разделением кристаллов избирательная кристаллизация с затравочным кристаллом, в качестве которого используется один из оптических антиподов методы, основанные на избирательной адсорбции оптически активным твердым веществом или на различной растворимости в оптически активной жидкости. Наиболее простым является метод, предусматривающий получение диасте- [c.139]

Впервые газовая хроматография была применена для разделения оптических изомеров комплексов металлов Сиверсом, Мошьером и Моррисом [11]. Разделение осуществлялось методом газоадсорбционной хроматографии на колонке, наполненной порошком d-кварца. Образец рацемического й, -гексафторацетилацетоната хрома (П1) (рис. 5.1) пропускали через колонку длиной 3,66 м, температура которой поддерживалась равной 55°. Из выходящего из колонки газа-носителя гелия отбирались фракции и проверялись на оптическую активность проявляющаяся [c.141]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология