Калия сульфат в сульфировании

Влияние катализаторов. Известны многие реакции сульфирования с применением катализаторов— сульфата ртути, меди, натрия, ванадата аммония, бихромата калия, иода, которые изменяют или общую скорость реакции, или избирательно скорость образования какого-либо [c.323]

Сульфирование п-изопропилтолуола (п-цимола) исследовано довольно обстоятельно. В старых работах [110] принималось, что в реакционной смеси содержится лишь одна моносульфокислота, и попытка обнаружить второй изомер, предпринятая Якобсеном [111], была безуспешна. Вскоре после этого [112] из продукта сульфирования я-цимола серной кислотой при 100° была выделена бариевая соль другой сульфокислоты, а впоследствии определен и выход последней [113] в указанных условиях (14,6%). При сплавлении с щелочью [114] из нее образуется тимол, и, следовательно, она представляет собой 1-метил-4-изопропилбензол-3-сульфокис-лоту. Было бы весьма интересно выяснить сравнительную эффективность направляющего влияния обеих алкильных групп в о-изо-пропилтолуоле. Тщательное исследование [115, 116] нроцесса сульфирования п-цимола серной кислотой при различных температурах, а также 15%-ным олеумом показало, что максимальный выход 3-сульфокислоты (15,6%) получается при действии серной кислоты, взятой в тройном количестве от веса углеводорода, при 400°. С олеумом при 0° выход этого изомера уменьшался до 2,5%, а выход бариевой соли — главного продукта реакции — достигал 90%. При температурах выше 100° становится заметным образование дисульфокислот. Добавка сульфатов калия, серебра, кобальта или никеля не изменяет выхода 3-сульфокислоты при сульфировании серной кислотой, но сульфаты меди и ртути снижают его с 15,6% соответственно до 9,4 и 9,7%. При сульфировании 1-моля п-цимола 2,8 молями серной кислоты [117] получены результаты, сходные [c.22]

И здесь. Концентрированная серная и фтористо-водородная кислоты реагируют очень бурно с образованием фторсульфоновой кислоты. Это соединение, которое, вероятно, является активным сульфирующим агентом, образуется и в растворе сульфата калия во фтористом водороде. Таким образом, этот раствор можно применять для сульфирования, так же как для нитрования применяют раствор нитрата калия во фтористом водороде. Для сульфирования требуются более высокие температуры, чем для нитрования тех же веществ. Нитрование бензола и перегруппировка азотнокислого анилина в нитроанилин легко проходит при 0°, в то время как сульфирование бензола происходит при 100° и под давлением, а перегруппировка сернокислого анилина в сульфаниловую кислоту требует нагревания,соли в растворе фтористого водорода с обратным холодильником [14]. Выходы обычно удовлетворительные. [c.61]

По В. В. Козлову, окисные соли ртути в отличие от закисных содействуют образованию а, а-дисульфокислот антрахинона. Для дисульфирования бензола рекомендуется прибавление к олеуму сульфата натрия вместе с ванадатом аммония (NH4VO3) или хроматом калия при сульфировании купоросным маслом рекомендуется прибавлять сернокислую ртуть, сульфат натрия и пятиокись ванадия Ускорение сульфирования толуола 93%-ной H2SO4 достигнуто добавлением сульфата ртути и пятиокиси ванадия з . [c.92]

Толуол сульфируется несколько легче, чем бензол 96— 100%-ная серная кислота энергично действует на толуол при 35 , и даже при 0° реакция идет с заметной скоростью [46], хотя для того, чтобы полностью просульфировать толуол при этой температуре, необходимо брать более шести весовых частей кислоты. Изменение концентрации кислоты в пределах 96—100% не влияет на относительный выход обоих изомеров, однако зависит от температуры реакции и от избытка взятой кислоты. Образованию ара-изомера способствует высокая температура при 75° продукт реакции состоит из 75% пара-, 6% мета- и 19% ортио-изомера.. Добавка к серной кислоте или к олеуму сульфатов серебра, ртути или калия заметно не влияет на относительное содержание изомеров [47]. При сульфировании олеумом и концентрированной серной кислотой получаются мало различающиеся результаты [47,. 48 а]. По Гольдерманну [47], с олеумом образуется 69% napa-vi 32% орто-изомера. Для количественного сульфирования толуола, содержащегося в нефтяном толуоле , лучше брать 3%-ный олеум [48 б] в количестве двух объемов на один объем нефтяной фракции, причем реакция заканчивается в 15 минут. [c.15]

При прямом сульфировании всегда получают сульфокислоты в смеси с избытком серной кислоты. Разделить их можно различными способами. Наиболее простой случай, когда сульфокислота нерастворима в серной кислоте. Тогда ее можно отделить простьш фильтрованием через асбест, стеклянную вату или стеклянньш фильтр. Зачастую к цели приводит добавка к сульфирующей смсси растворов солей, например поваренной соли, уксуснокислого натрия, хлористого калия или аммония. При этом образуются соли сульфокислот, кристаллизующихся при концентрировании раствора. Иногда этим путем (дробной кристаллизацией, основанной на разной растворимости солей) удается разделить изомерные сульфокислоты, получившиеся при сульфировании, например а- и / -нафта-линсульфокислоты. Другой метод ра - деления основан на том, что кальциевые, бариевые и свинцовые соли сульфокислот обычно растворяются в горячей воде, в то время как сернокислые соли этих металлов практически нерастворимы. Поэтому полученный продукт сульфирования нсй-тpaJшзyют углекислыми солями указанных металлов и в горячем состоянии отфильтровывают от труднорастворимых сульфатов. Свободные сульфокислоты, характерной особенностью которых обычно является их большая гигроскопичность, получаются обменной реакцией свинцовой соли с сероводородом, фильтрованием для освобождения от сернистого свинца и упариванием фильтрата. [c.550]

При сульфировании образуется вода, которая разбавляет серную кислоту, поэтому, чтобы последняя сохранила нужную концентрацию до конца реакции, необходим значительный ее избыток. При сульфировании олеумом в реакцию обычно вступает только свободный серный акгидрнд, так что и в этом случае по окончании сульфирования остается большое количество избыточной серной кислоты. Отделение этого избытка серной кислоты от образовавшихся сульфокислот легче всего осуществляется в случае аминосульфокислот, которые содержат одинаковое число сульфо- и аминогрупп такие сульфокислоты настолько уд о растворимы в воде, и особенно в разбавленной серной кислоте, что при разб авлении реакционной массы практически полностью выпадают в осадок, который достаточно отфильтровать и промыть. Выделение других сульфокислот производится в технике двумя способами. Первый способ состоиг в том. что растворенную в воде реакционную массу нейтрализуют гидратом окиси кальция (гашеная известь, известковое молоко или углекислым кальцием (мел илн тонко измельченный известняк) и отфильтровывают выпавший в осадок гипс. Каль циевую соль полученной сульфокислоты, содержащуюся в фильтрате, переводят с помощью соды или сульфата натрия в натриевую соль. После этого снова отфильтровы-пают. от СаСОз (а также от гипса) и упаривают до начала кристаллизации или, в случае надобности, досуха. К реакционной массе можно также сразу прибавить необходимое для образования натриевой соли количество сульфата натрия после отфильтровывания гипса непосредственно получают раствор натриевой соли сульфо- [c.78]

При нагревании пери-кислоты (/) с анилином в присутствии серной кислоты образуется фенил-пери-кислота (2), а при нагревании пери-кислоты в тех же условиях с га-толуидином—толил-пери-кислота (5). При сульфировании пери-кислоты высокопроцентным олеумом в присутствии сульфата натрия получаются, в зависимости от условий сульфирования, 1-нафтиламин-4,8-дисульфокислота (амино-С-кислота) 4) и 1,8-нафтсультам-2,4-дисульфокислота (7). При сплавлении амино-С-кислоты с едким кали получается 1-амино-8-нафтол-4-сулы -кислота (С-кислота) (5), ацетилирование которой уксусным ангидридом дает ацзтил-С-кислоту (6). При сплавлении 1,8-нафтсультам-2,4-дисульфокислоты со смесью едкого натра и едкого кали получается 1-амино-8-нафтол-2,4-дисульфокислота (СС-кислота) (8). [c.474]

При сульфировании 50 г флуорена 200 г моногидрата при 95— 00° С получается смесь 2,7- и 2,5-флуорендисульфокислот. Их разделяют путем перевода в бариевые соли. Бариевую соль 2,7-флуорендисульфокислоты вместе с сульфатом бария затем отфильтровывают и последующей обработкой сульфатом калия переводят в растворимую в воде калиевую соль 2,7-флуорендисульфокислоты с выходом 62%. Сколько гидроокиси бария и сульфата калия необходимо для получения этого количества калиевой соли [c.80]

Свободный от примеси железа тирон был синтезирован следующим образом. Пирокатехин чистый сульфировали по известной методике 30%-ньш олеумом, полученным насыщением химически чистой серной кислоты серным ангидридом. Продукт сульфирования растворяли в небольшом количестве воды, встряхивали с предварительно очищенным от железа активированным углем , нейтрализовали тонкоизмельченным едким кали и подвергали кристаллизации. Выпавшую основную массу кристаллов, состоящую из тирона и сульфата калия, отфильтровывали, бысиро промывали небольшим количеством [c.183]

Крайне важное значение в химическом анализе азокрасителя имеет определение азогруппы. Для производственных испытаний существует стандартный метод, однако во многих публикуемых работах по азосоединениям он довольно часто игнорируется, вероятно, из-за того, что использование раствора титановой соли, подверженной окислению воздухом, требует применения специальной аппаратуры. Были исследованы другие методы определения азосвязи, основанные на ее окислении стабильными растворами, но они часто не имеют преимущества по сравнению с классическим. Один из таких способов основан на определении азота, выделяющегося при окислении азокрасителя бихроматом калия [49, 50]. Однако он также требует применения сложной аппаратуры. В другом используется реакция обесцвечивания азосоединения сульфатом церия [50]. Недостаток этого способа заключается в том, что больщая часть исследованных азокрасителеЙ не подвергается количественному окислению. Был также предложен простой, быстрый и точный метод определения сульфогрупп в анионном красителе [51], который включает в себя добавление к анализируемому веществу стандартного раствора солянокислой соли бензидина, удаление нерастворимой бензидиновой соли красителя и титрование избытка бензидина в фильтрате. Для установления строения сульфированных азокрасителей большое значение продолжает иметь элементарный анализ и расщепление азосвязи гидросульфитом натрия с последующей идентификацией образующихся аминов. В случае нерастворимых в воде и катионных красителей эти методы в значительной степени подкреплены современными методами, в частности масс-спектрометрией, с помощью которой можно однозначно получить значение молекулярного веса и элементарный состав, а также ЯМР-спектроскопйей, которая дает ценную информацию о протонах, присутствующих в молекуле. [c.1908]

Для получения более детального представления о процессе сульфирования ароматических соединений было необходимо исследовать поведение других окислителей, превращающих сульфит преимущественно в сульфат, а также окислителей, приводящих к образованию значительных количеств дитионата. К, первым принадлежат перманганат калия, персульфат калия, перекись водорода и иод. Сюда же относится окись ртутп, образующая с сернистой кислотой и ее солями ряд соединений, распадающихся на металлическую ртуть и серную кислоту илп сульфаты, и отчасти двуокись свинца, которая по отношению к сернистой кислоте и с льфитам ведет себя сходно с двуокисью марганца. Ко второй категории окислителей относятся некоторые соединения серебра и, в известной степени, соединения трехвалентного железа и двухвалентной меди в последних двух случаях направление процесса зависит от условий реакции. [c.18]

Окисление сульфита перманганатом калия при 70 °С в присутствии 2-окси-З-нафтойной кислоты, 2,4-, 2,6-, 2,7-нафтолсульфо-кислот и 2-нафтол-3,6-дисульфокислоты привело к получению соответствующих продуктов сульфирования оксисоединений с выходом 14,5—28% от окисленного сульфита. Суммы количеств сульфита, израсходованного на образование сульфата и сульфокислот, близки к количеству сульфита, переходящего в сульфат в отсутствие сульфируемых соединений. Однако можно думать, что в данном случае сульфирование прошло в основном не за счет восстановления перманганата калия, а за счет дальнейшего восстановления двуокиси марганца. Процесс сопровождался значительным окислением исходных органических соединений. [c.19]

Большую часть промышленных процессов осушествляют без катализаторов, но известен ряд реакций сульфирования, где катализаторы используют (например, при сульфировании антрахинона применяют сульфат ртути). В качестве катализаторов можно использовать также медь, натрий, бихромат калия, ванадат аммония, иод, которые избирательно изменяют скорость образования какого-либо изомера. [c.288]

Влияние катализаторов. Известны многие реакции сульфирования с применением катализаторов сульфата ртутц, меди, натрия, ванадата аммония, бихромата калия, иода, которые j2 Зависимость состава про-изменяют или общую скорость дуктов сульфирования нафталина реакции, или избирательно ско- от температуры, рость образования какого-либо [c.323]

Смесь после сульфирования была разбавлена по сульфату до 0,4 н. буфером Кларка и Лубса (вместо воды промывается с1йесью фталат калия — гидроокись натрия) при избытке буфера pH конечного раствора равно 5. [c.98]

При парентеральном введении меченого эстрона или эстрадиола здоровым людям около 50% всей радиоактивности попадает в кишечно-печеночный круговорот в связанной форме. Остаток проходит через почки и выводится с мочой. Около двух третей введенной радиоактивности обнаруживается в моче и одна десятая — в кале. Оборот эстрогенов происходит очень быстро. Хотя в какой-то мере метаболизм эстрогенов протекает в кишечнике, почках и крови, за превращения эстрогенов, в том числе связывание с серной или глюкуроновой кислотами и с обеими вместе, ответственна главным образом печень. Сульфатная группа присоединяется только к С-3, остаток же глюкуроновой кислоты может соединяться с любой свободной гидроксильной группой эстрогенов. В тканях плода, в котором реакции сульфирования стероидов протекают весьма интенсивно, эстриол-З-сульфат составляет 90% всех связанных стероидов. Ткань плаценты, обладающая лишь очень небольшой способностью к образованию связанных стероидов, богата глюкуронидазами и сульфатазами, которые высвобождают эстрогены из связанной формы. [c.134]