Бифенил электронный спектр

В спектре анион-радикала бифенила (рис. 6-2) смещенная в сторону низкого поля линия должна быть отнесена к протонам в положениях с отрицательной спиновой плотностью я-электронов. Этот факт нельзя установить непосредственно из протяженности спектра. Имеются, однако, заметные спиновые плотности в положениях, где нет протонов. Величина сдвига для низкопольной линии показывает, что эта линия определяется протонами, для которых сверхтонкое расщепление наименьшее. Из спектра ЭПР радикала в растворе наименьшее расщепление дают четыре эквивалентных протона. Таковыми могут быть протоны в положениях 2, 6, 2, 6 или 3, 5, 3, 5 (рис. 6-2). Исследование методом молекулярных орбиталей показало, что правильно второе предположение [92]. [c.129]

Этим методом авторы произвели расчет для большого числа ароматических углеводородов, частично включив также конфигурационное взаимодействие (КВ). Как и в случае антрацена, для бифенила, нафталина, фенантрена, пирена и перилена учитывалась возможность образования изомерных карбониевых ионов. В некоторых случаях при сравнении с экспериментальными спектрами можно сделать выбор между изомерными карбониевыми ионами. Сделать такой выбор можно только в том случае, когда сродство к электрону одного атома углерода сильно отличается от сродства к электрону другого атома углерода в кольце. Согласно этой работе, для нафталина предпочтительным является присоединение по а-С-атому, а для фенантрена — по атому С., [411 . [c.281]

Добавки нафталина или бифенила в стеклообразный растворитель сильно изменяют спектр поглощения облученного образца [681. Вместо широких полос появляется спектр поглощения анион-радика-лов нафталина или бифенила. Это позволило сделать вывод о том, что электроны, образовавшиеся в матрице, захватываются ароматическими углеводородами, в результате чего образуются соответствующие ион-радикалы. Дальнейшие исследования показали, что таким [c.332]

Натрий передает электрон ароматическому кольцу, окисляясь при этом до N3+, что приводит к образованию ион-радикала 47 [279]. Большой объем информации получен об этих частицах из спектров ЭПР [280]. Ион-радикал отщепляет протон от спирта, давая радикал, который восстанавливается до карбаниона под действием второго атома натрия. И наконец, анион 48 присоединяет еще один протон. Таким образом, спирт служит источником протонов, так как для большинства субстратов кислотность аммиака оказывается недостаточной. В отсутствие спирта часто получаются продукты димеризации анион-радикала 47. Имеются доказательс1ва ]281], что по крайней мере в некоторых случаях, например в реакциях бифенила, ион-радикал, аналогичный 47, превращается в аналогичный аниону [c.186]

С помощью УФ-спектров легко можно исследовать затрудненное вращение замещенных бифенилов. Так, я я -переход бифенила, легко принимающего копланарную конформацию, приводит к полосе с Я, ,акс = 24% ммк и е = 16 300. Если в орто-положении имеются объемистые заместители, то копланарная конформация не может осуществиться и протяженность я-электронной системы заметно уменьшается. Например, димезитил (2,4,6,2, 4, 6 -гексаметилбифенил) имеет = 267 ммк, е= 545, т. е. коэффициент экстинкцин лишь вдвое больше, чем у мезитилена = 266 ммк, е = 260). Дру- [c.28]

В результате реакции образуются бензол (0,69 моля), бифенил (0,31 моля) и 2,4,6-три-грег-бутилфенол ( 0,8 моля). Когда молярное отношение трифенилалюминия к ароксильному радикалу становится равным 1 2, выходы бензола (0,70 моля) и бифенила (0,35 моля) незначительно увеличиваются. ЭПР-спектр реакционной смеси, полученный при таком соотношении реагентов, приписан радикалу 1, содержащему алюминий. Предположили, что этот радикал образуется, возможно обратимо, путем переноса электрона от ароксильного радикала к 2,4,6-три-грег-бутилфеноксидифенил-алюминию и, вероятно, является промежуточным в стадии замещения первой фенильной группы у алюминия [c.76]

В /г-полифенилах л-электронные системы всех колец сопряжены между собой, и поэтому при введении каждого нового кольца максимум поглощения сдвигается в длинноволновую область спектра (табл. 3). Однако у л Т[олифенилов, где сопряжение ограничено только двумя фенильными ядрами, Яма ко остается почти постоянной и мало отличается от Ямакс бифенила, а интенсивность поглощения (емакс) возрастает. Таким образом, при наличии в молекуле органических соединений открытой или замкнутой достаточно длинной цепи сопряженных двойных связей поглощение света происходит в видимой области спектра и соединение становится окращенным. [c.21]

Таблица 7. Частаты электронных переходов и колебательные частоты, активные в спектрах флуоресценции (фл.) и фосфоресценции (фосф.) бифенила и его циклических производных

Справочник химика 21

Химия и химическая технология