Пиррол иодирование

Тот факт, ЧТО связанные с ядром пиррола метильные группы не иодируются, ясно указывает на то, что по отношению к реакциям замещения метильные группы менее реакционноспособны, чем атомы водорода цикла, где иодирование протекает легко. [c.243]

Для этих соединений мы рассмотрим только реакции электрофильного замещения, так как нуклеофильное замещение, по-видимому, не имеет места, если только циклическое сопряжение не нарушено присоединением протона. Основность рассматриваемых соединений не очень велика, так что электрофильное замещение может происходить либо в нейтральных молекулах, либо в их сопряженных основаниях, которые образуются при уходе протона от азота иминогруппы. Имеются кинетические данные, показывающие, что в нейтральных и кислых средах в реакции замещения вступает нейтральная молекула во-первых, в интервале pH 4—6 скорость азосочетания индола не зависит от pH [8], и, во-вторых, при замене водорода иминогруппы метильной группой скорость иодирования некоторых замещенных пирролов увеличивается очень незначительно [48]. В более основных средах преобладающим может стать электрофильное замещение в сопряженных основаниях. [c.151]

Иодирование гипоиодитами в момент образования служит одним из наиболее распространенных методов введения иода в молекулы фенолов, нафтолов, ароматических оксикислот, некоторых гетероциклических соединений (индола, пиррола и его производных) и многих других органических соединений. Обычно действуют иодом в водном растворе иодистого калия на щелочные растворы иодируемых веществ. Иодирующие свойства самой иодно-ватистой кислоты и ее солей изучены мало, что можно объяснить в первую очередь крайней нестойкостью ШО и ее солей даже в очень разбавленных водных растворах. [c.20]

Сравните на примере галогенирования (например, иодирования) реакционную способность ядра пиррола, тиофена, бензола и пиридина. [c.165]

В результате получают соответствующие а-замещенные пирролы. При хлорировании образуется смесь моно-, ди-, три-и тетрахлориирролов, а при бромировании и иодировании— тетрагалогенпроизводные. [c.521]

Для иодирования пиррола к суспензии пирролкалия в абсолютдюм эфире приливают эфирный раствор иода или к смеси спирта, этилата натрия и пиррола приливают спиртовый раствор иода Таким образом получается бесцветный раствор т е т р а и о д и и р-р о л а (ср. выше, стр. 423), тогда как применение твердого иода для иодирования ведет к образованию окрашенных растворов этого соединения. [c.425]

Пиррол при этом методе иодирования количественно переходит в тетраиодпиррол, так что этот метод может служить для иодометрического определения пиррола [c.440]

Галогенирование и дегалогенирование. Галогенирование в ряду пиррола протекает наиболее легко. Обычным хлорирующим агентом является хлористый сульфурил 502С12 [85]. Бромирование проводится элементарным бромом, а иодирование, как правило, ионом Большая реакционная способность цикла пиррола проявляется в том, что трииод-ион иодирует производные пиррола с большой скоростью. Так, например, тетраиодпиррол может быть получен из пиррола и трииод-иона [86]. [c.236]

Пиррол ввиду выраженного электронодонорного характера легко реагирует со слабыми электрофилами, например диазониевыми солями, альдегидами. Бромирование и иодирование пиррола дает тетра-галогенпирролы. Прямое нитрование пиррола невозможно. а-Нит-ропиррол получают через соли пиррола. Сульфирование происходит в мягких условиях при использовании комплексно связанного 50з (например, пиридннсульфотриоксида, А. П. Терентьев) [c.663]

Хлорирование (502012), бромирование (Вгг в СН3СООН) и иодирование (Ь—К1) пиррола приводят к тетрагалогенопирро-лнм. В замещенных пирролах обычно галогенируются все свободные положения. В ацетилированном пирроле ядро атакуется бро-мим легче, чем ацетильная группа [например, в соединении (239)1. [c.168]

Электрофильное замещение в пирроле направляется, главным образом, в положение 2. Однако реакционная способность положений 2 и 3 отличается незначительно, и галогенирование легко происходит во все положения. При иодировании положение 2 приблизительно в 25 раз более реакционноспособно, чем положение 3 [48]. При нитровании пиррола дымящей азотной кислотой в уксусном ангидриде получается 83% 2-нитропиррола и 7% 3-нитропиррола более высокий выход 3-изомера (около 33%) получается при нитровании N-метил- и N-фенилпиррола [2]. Нитрование нельзя вести в сильнокислой среде, так как сопряженная, кислота [c.151]

Наибольший интерес представляют реакции электрофильного замещения в кольце пиррола. Галогенирование, например иодирование (протекающее с трудом у ароматических соединений), дает сначала 2-иодпиррол, а затем сполна иодированный 2,3,4,5-тетра-иодпиррол [c.544]

Галогенирование пиррола (например, иодирование) протекает легко с образованием тетрагалогенопроизводных (аналогичная реакция у ароматических соединений осуществляется с трудом) [c.541]

Аналогичные реакции для тиофена приведены на рис. 27-5. Вследствие меньшей реакционной способности тиофена по сравнению с фураном и пирролом (в частности, по отношению к действию сильных кислот) он может быть просульфирован и пронитрован в условиях высокой кислотности. Хлорирование тиофена приводит к сложной смеси продуктов полизамещения, но бромирование и иодирование могут проводиться направленно и приводят к образованию 2-бром-, 2,4-дибром- и 2-иодтиофенов. Удивительной [c.389]

При изучении механизма реакции 5е2Аг принципиальными являются вопросы о стадии, определяющей скорость процесса, и о строении переходного состояния. Первый обычно решают изучением кинетического изотопного эффекта. В подавляющем большинстве случаев Кн/ко близко к 1, т. е. отрыв протона происходит на быстрой стадии, и стадия образования а-комплекса является таким образом лимитирующей. Лишь для иодирования индолов, пиразолов и имидазолов наблюдались большие величины первичного изотопного эффекта (кн/ о = 2—4), свидетельствующие о том, что здесь медленнее протекает вторая стадия [321, 322]. Значительный изотопный эффект (кн ко = = 2) отмечен в реакции азосочетания некоторых стерически затрудненных индолов, хотя для азосочетания самого индола и пиррола /Сн//Св= 1 [323]. [c.166]

Тетраиодпиррол употребляется как заменитель йодоформа. Его мо кно получить прямым иодированием пиррола в присутствии щелочи [c.524]

Аналогичные реакции для тиофена приведены на рис. 27-5. Вследствие меньшей реакционной способности тиофена по сравнению с фураном и пирролом (в частности, по отношению к действию сильных кислот) он может быть просульфирован и пронитрован в условиях высокой кислотности. Хлорирование тиофена приводит к сложной смеси продуктов полизамещения, но бромирование и иодирование могут проводиться направленно и приводят к образованию 2-бром-, 2,4-дибром- и 2-иодтиофенов. Удивительной реакцией замещения является бромирование 2-метил тиофена, приводящее к смеси 3- и 5-бром-2-метилтиофенов в условиях, при которых галогенирование толуола приводит к замещению в метильной группе. [c.300]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология