Пиррол галогенирование

Прямое галогенирование простейших гетероциклических соединений, обладающих ароматическим характером, возможно, но практического значения не имеет. Фуран, пиррол, тиофен галогенируются легче бензола, а пиридин труднее. В результате прямого галогенирования получаются смеси различных продуктов замещения и побочные продукты. [c.67]

Как видно, галогенирование и ацилирование пиррола протекают без катализатора. Электроноакцепторные заместители (——СООН) пассивируют ядро пиррола. [c.319]

Примером нормального галогенирования пиррола может служить следующая реакция [87] [c.236]

Таким образом, галогенированные алкалоиды представлены в самых различных группах морских микроорганизмов - от бактерий до простейших. Обращает на себя внимание высокая степень галогенирования некоторых алкалоидов из микроорганизмов. Например, в пирроле (17-4) на долю брома приходится около 90 % от молекулярной массы. Как видно из приведенных выше сведений, производные индола и пиррола являются наиболее характерными галогенированными вторичными метаболитами морских микроорганизмов. [c.247]

Галогенирование Прямое хлорирование и бромиро вание фурана, пиррола трудно контролируемо и осложня ется полимеризацией, инициируемой выделяющимися НО и НВг [c.900]

Галогенирование тиофена идет значительно легче (без катализатора) по сравнению с бензолом, и его легче осуществить по сравнению с фураном и пирролом, так как оно не требует жестких ограничений по технике эксперимента [c.902]

На примере реакции галогенирования сравните реакционную способность ядер пиррола, бензола и пиридина в процессах электрофильного замещения. [c.111]

Вероятно, в случае более реакционноспособных азотсодержащих гетероциклов (пиррол, индол, карбазол) я-электронные плотности в большей степени определяют ориентацию при замещении. Однако интересно отметить, что в пирроле и индоле направление протонизации, по-видимому, соответствует ориентации при электрофильном замещении, и поэтому естественно предполагать, что в обеих реакциях решающую роль играет легкость локализации электронов. Направление протонизации карбазола неизвестно, но одинаковая ориентация при нитровании и галогенировании позволяет предположить, что опять-таки важную роль играет легкость локализации электронов (ср. схему 3, стр. 131). [c.165]

Прямое галогенирование простейших гетероциклических соединений, обладающих ароматическим характером, возможно, но практического значения не имеет. Фуран, пиррол, тиофен галогенируются легче бензола, а пиридин труднее. [c.61]

Нитрующая смесь применяется для нитрования некоторых гетероциклических соединений, например пиридина. Пиридин в реакции нитрования, как и в других реакциях электрофильного замещения (галогенировании, сульфировании), весьма инертен. Он нитруется при 330°С раствором нитрата калия в дымящей серной кислоте. При этом получается -нитропиридин с выходом только 15%. Для нитрования пиррола, фурана и тиофена используют ацетилнитрат. [c.99]

Индол во многом повторяет свойства пиррола, однако вследствие стабилизирующего сопряжения с бензольным кольцом характеризуется более низкой реакционной способностью. Для индола типичны реакции электрофильного замещения нитрование, галогенирование, азосочетание. [c.549]

Галогенирование. Галогенирование фурана, тиофена и пиррола приводит сначала к образованию 2-, затем 2,5-заме-щенных. Возможно замещение и всех атомов водорода. Хлорирование обычно осуществляется с помощью хлористого сульфурила [c.460]

Основные реакции электрофильного замещения в пирроле суммированы на рис. 27-3. Помимо преобладающего замещения в положение 2, необходимо отметить следующие важные моменты во-первых, нитрование и сульфирование пиррола возможны, но только в том случае, если исключена сильнокислая среда, в которой происходит полимеризация во-вторых, пиррол достаточно реакционно способен для того, чтобы галогенирование и ацилирование по Фриделю — Крафтсу могло протекать без участия катализатора однако пирролы, содержащие электроноакцепторные заместители (например, —НОг, —СОаН), менее реакционноспособны, чем пиррол, и для замещения в этих случаях требуется присутствие катализатора. [c.389]

Сравните на примере галогенирования (например, иодирования) реакционную способность ядра пиррола, тиофена, бензола и пиридина. [c.165]

Наибольший интерес представляют реакции электрофильного замещения в кольце пиррола. Галогенирование, например иодирование (протекающее с трудом у ароматических соединений), дает сначала 2-иодпиррол, а затем сполна иодированный 2,3,4,5-тетра-иодпиррол [c.544]

Подобно бензолу, эти ароматические пяитчленные соединек. ьч вступают в реакции галогенирования, нитрования, сульфирования, ацилировагтия и т.д. (причем, например, тиофен даже активнее, чем бензол). Часто фуран и пиррол оказьгваются неустойчивыми в условиях [c.250]

Галогенирование. Пирролы галогенируются настолько активно, что, даже несмотря на применение специальных реагентов и самых мягких условий, из реакционной смеси удается выделить только тетрагалогенпирролы. Единственный моногалогенпиррол, получен- [c.220]

Бром- и 2-хлорпирролы — нестабильные соединения, которые можно получить прямым галогенированием пиррола [24]. Использование 1,3-дибром- [c.314]

В ТО же время непредельность выражена у пиразолов меньше, чем у пирролов эти соединения труднее окисляются и восстанавливаются. Вследствие этого 4,5-дигидропиразолы 2чшразо лины) получают не прямым гидрированием пиразолов, а конденсацией ациклических соединений. Реакции 8е (нитрование, галогенирование, сульфирование) протекают преимущественно в положении 4. Замещённым пиразолам свойственна прототропная таутомерия, выражающаяся в миграции протона от "пиррольного" атома азота к неподелённой электронной паре двоесвязного атома азота [c.27]

Галогенирование и дегалогенирование. Галогенирование в ряду пиррола протекает наиболее легко. Обычным хлорирующим агентом является хлористый сульфурил 502С12 [85]. Бромирование проводится элементарным бромом, а иодирование, как правило, ионом Большая реакционная способность цикла пиррола проявляется в том, что трииод-ион иодирует производные пиррола с большой скоростью. Так, например, тетраиодпиррол может быть получен из пиррола и трииод-иона [86]. [c.236]

Пиррол — бесцветная жидкость (т. кип. 130 С, т. пл. -18 С) с запахом, напоминающим запах хлороформа. Он слабо растворим в воде, но легко растворяется в большинстве органических растворителей на воздухе темнеет и постепенно осмоляется. При действии на пиррол минеральных кислот образуется полимерная масса темного цвета, не имеющая практического применения. Такая неустойчивость пиррола в сильнокислой среде называется ацидофоб ностью (что означает кислотобоязнь ). Эту особенность следует учитывать при экспериментальной работе с пирролом, например проведении реакций электрофильного замещения. Действительно, многие из применяемых реагентов являются сильными кислотами, например серная кислота в реакции сульфирования, азотная кислота в реакции нитрования, а в реакции галогенирования опасен выделяющийся галогеноводород. [c.358]

Электрофильное замещение в пирроле направляется, главным образом, в положение 2. Однако реакционная способность положений 2 и 3 отличается незначительно, и галогенирование легко происходит во все положения. При иодировании положение 2 приблизительно в 25 раз более реакционноспособно, чем положение 3 [48]. При нитровании пиррола дымящей азотной кислотой в уксусном ангидриде получается 83% 2-нитропиррола и 7% 3-нитропиррола более высокий выход 3-изомера (около 33%) получается при нитровании N-метил- и N-фенилпиррола [2]. Нитрование нельзя вести в сильнокислой среде, так как сопряженная, кислота [c.151]

Фуран, пиррол и тиофен, в противоположность пиридину, являются электронообогащенными молекулами, которые реагируют с электрофилами преимущественно в положения 2 и 5. Однако в кислотных условиях фуран и в меньшей степени пиррол полимеризуются. Прямое галогенирование фурана, пиррола и тиофена обычно приводит к образованию полигалогениро-ванных продуктов. На схеме 2.7 изображены некоторые синтетически важные реакции этих соединений. [c.25]

Галогенирование пиррола (например, иодирование) протекает легко с образованием тетрагалогенопроизводных (аналогичная реакция у ароматических соединений осуществляется с трудом) [c.541]

ВследстЕие электроноакцепторного действия второго атома азота пиразол менее регкционноспособен, чем пиррол, но также обладает многими свойствами ароматических соединений он устойчив к различным химическим ноздействиям, не изменяется при действии водного раствора перманганата калия, не полимеризуется. Пиразол легко вступает в реакции электрофильного замещения в четвертое положение. Реакции галогенирования протекают без участия катализаторов. Нитрование и сульфирование идет менее активно, по видимому, из-за образования пиразолом солей с минеральными кислотами, которые с трудом подвергаются реакциям замещения [c.566]

Фуран в отношении действия электрофильных агентов напоминает пиррол основные реакции этого типа приведены на рис. 27-4. Фуран даже несколько более реакционноспособен, чем пиррол например, прямое хлорирование и бромирование фурана с трудом поддаются контролю и могут привести к бурной реакции, возможно вызываемой образующейся при галогенировании галогеноводородной кислотой. Наилучший способ получения 2-галогенфуранов состоит в замещении остатка —HgHal в положении 2 на галоген (см. рис. 27-4). [c.389]

Реакцией, описанной в способе 1, нельзя отличить хлоранил (т. пл, 290") от броманила (т. пл, 300°). Эту задачу можно решить, исследуя взаимодействие этих галогенированных соединений с пирролом. В эфирном растворе компоненты соединяются с пирролом с образованием оранжевого окрашивания. Эта реакция была и раньше известна для хлоранила . Однако эта нечувствительная цветная реакция протекает также, когда в качестве растворителей применяются бензол, толуол, петролейный эфир и другие растворители. Если каплю окрашенного раствора, содержащего хлоранил, нанести на фильтровальную бумагу и дать растворителю испариться, то на бумаге остается синее пятно. В присутствии же броманила пятно, окрашенное вначале в красный цвет, обесцвечивается. [c.599]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология