Трифторацетил валин

Используя оптически активные жидкие фазы, можно непосредственно разделять оптические антиподы, что было показано на примере грег-бутилового эфира Н-трифторацетил-аланина, который расщеплялся с помощью газо-жидкостной хроматографии на колонке, наполненной хромосорбом, пропитанным циклогексиловым эфиром Ы-трифторацетнл-1-ва-лил- -валина [74]. [c.111]

Изучение применения трифторацетильной группы в качестве группы, блокирующей амин [184, 185], показало, что прибавление 1 моля аминокислоты к 1 молю трифторуксусного ангидрида приводит к образованию кристаллических трифторацетил-аминокислот, но что при избытке ангидрида образуются другие продукты реакции. Из ОЬ-аланина и ОЬ-валина были получены жидкости (т. кип. соответственно 36 и 45° при 0,02 мм), которым было приписано строение смешанных ангидридов, хотя в каждом случае данные анализа на углерод, водород и азот лежат между вычисленными величинами для смешанного ангидрида и для оксазолона или для симметричного ангидрида трифторацетиламинокислоты. Позднее было показано, что при нагревании трифторуксусного ангидрида с трифторацетил-ОЬ-аланином до 140° образуется 2-трифторметил-4-метил-5-оксазо-лон с примесью трифторуксусной кислоты [186]. Из симметричного ангидрида трифторацетил-ОЬ-аланина при нагревании был получен оксазолон. [c.215]

Активированный сложный эфир, содержащий объемную эфирную группировку, может вызывать осложнения при синтезе пептида с пространственно затрудненными аминокислотами, например с валином. Чтобы обойти это ограничение, Вейганд (1961) применил виниловые эфиры. Например, Ы-трифторацетил-1-валин I превращают в виниловый эфир II переэтерификацией с винилацетатом в присутствии хлористого палладия (Смит, Забель, 1961). Конденсацию винилового эфира [c.671]

Триметилсилильные производные сахаров арабинозы, а-ксилозы, а-маннозы, а-галактозы, а-глюкозы Аминокислоты в виде Ы-трифторацетил-н-бутиловых эфиров аланин, валин, глицин, изолейцин, лейцин, пролин, треонин, серин, цистеин, метионин, оксипролин, фенилаланин, аспарагиновая кислота, глутамовая кислота, тирозин, лизин, триптофан Стероиды андростан, холестан, тестостерон, прогестерон, холестерин, стигма-стерин [c.249]

Если аминокислотным компонентом является глицин (К = Н), то смешанный ангидрид (28) под действием триэтиламина превращается в симметричный ангидрид (29). Строение симметричного ангидрида подтверждено его реакцией с анилином с образованием анилида (30). Соответствующие симметричные ангидриды аланина (К = СНз) или валина [К = СН(СНз)г] образуются труднее в этом случае преобладает реакция образования азлактона, 2-трифторметил-4-метилоксазолона-5 (31), причем процесс сопровождается рацемизацией. Несимметричный ангидрид трифторацетил-Е-пролина с трифторуксусной кислотой медленно диспропорционирует с образованием оптически активного симметричного ангидрида трифторацетил-Ь-пролина, а также ангидрида трифторуксусной кислоты [2490]. Аспарагиновая и глутаминовая кислоты образуют трифторацетилированные внутренние ангидриды и при этом не подвергаются рацемизации [2490, 2493]. При реакции рассмотренных выше смешанных ангидридов (28) с бензиловым эфиром глицина происходит дис-пропорционирование до соответствующих симметричных ангидридов. Образовавшийся при этом трифторуксусный ангидрид или присутствующая в реакционной смеси свободная трифтор-уксусная кислота вызывают переэтерификацию бензилового эфира глицина с образованием бензилового эфира трифторуксусной кислоты. [c.141]

Разделение энантиомеров на хиральной фазе теоретически возможно, однако осуществить его на практике можно только в том случае, если различие во времени удерживания изомеров достаточно велико, поскольку лишь при таком условии длину колонки можно уменьшить до разумных размеров. В 1966 г. Гил-Ав и др. [236, 237] сообщили о первом успешном разделении энантиомеров. Они хроматографировали ряд эфиров Ы-три-фторацетиламинокислот на стометровой стеклянной капиллярной колонке, содержащей в качестве неподвижной фазы циклогексиловый эфир Ь-(Ы-трифторацетил)валил-Ь-валина. Им удалось также достаточно хорошо разделить энантиомеры трет-бу-тилового эфира N-тpифтopaцeтилaлaнинa на колонке длиной 2 м [238]. Последующая работа выполнена в основном на фазах трех типов [c.79]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология