Сахара и их производные Арабиноза

Итак, имеется моносахарид или его метилированное производное. Установить строение — значит решить две группы задач. Прежде всего надо выяснить длину углеродной цепи, природу, число и расположение функциональных групп для метилированных сахаров, в частности,— число и положение метильных групп. Все это в совокупности иногда называют бутлеровской структурой. Затем нужно установить конфигурацию асимметрических центров, т. е. решить задачу того же типа, которую решал Эмиль Фишер для глюкозы, маннозы и арабинозы. В этой главе мы рассмотрим пути решения задач первой группы одним наиболее общим и употребительным в современной науке методом — с помощью осколочной масс-спектрометрии. [c.66]

Рассмотренные выше производные сахаров содержат шестичленную гетероциклическую систему. Известны также и другие аналогичные соединения, содержащие пятичленную гетероциклическую систему и являющиеся производными так называемых г-сахаров. В более систематической и рациональной классификации, предложенной X э.у о р т о м эти соединения называются фуранозами Y-арабиноза и у-глюкоза называются по этой классификации, соответственно, арабофуранозой и глю-кофуранозой. Доказательства, подтверждающие строение фу-раноз, приведены почти исключительно в работах Хэуорта и его сотрудников [c.240]

Эти немногочисленные моносахариды, определенным образом связываясь друг с другом, создают все огромное разнообразие полисахаридов, встречающихся в клеточной оболочке растений. Сложность еще увеличивается за счет производных этих сахаров. Приблизительно половина карбоксильных групп остатков галактуроновой кислоты этерифицирована метиловым спиртом (XI). Остатки глюкуроновой кислоты часто связаны с эфирной метильной группой в положении 4 (XII), реже — в положении 3. Ксилоза и фукоза также иногда содержат эфирные метильные группы, но в положении 2, а рамноза может иметь эфирные метильные группы в положении 3. Все сахара, кроме L-арабинозы, обычно присутствуют в виде пиранозного (шестичленного) кольца L-арабиноза же чаще всего обнару- [c.163]

Если гидроксильную группу при С-2 заменить ацетамидной и предотвратить таким путем образование кетозы и последующие побочные реакции, эпимеризация может достигнуть ноложения равновесия. Два таких примера описаны в литературе константа равновесия между 2-ацетамидо-2-дезокси-в-глюкозой и 2-ацета-мидо-2-дезокси-в-маннозой [1691 равна 4—5, и константа равновесия между соответствующими производными арабинозы и рибозы [170] составляет примерно 2. Значения, вычисленные из энергий взаимодействия исходных сахаров, равны 5,0 и 1,6 соответственно. [c.486]

Превращение сахаров в производные фурана имеет большое практическое значение. В промышленности для получения фурфурола подвергают переработке различные отходы сельскохозяйственного производства (солому, кукурузные кочерыжки, шелуху семян подсолнечника и т. д.), богатые пентозанами—полисахаридами, состоящими из пентоз ксилозы и арабинозы. Сырье нагревают с разбавленными кислотами, что вызывает сначала гидролиз полисахарида до моносахаридов, а затем превращение последних в фурфурол . [c.103]

Различие между а- и -формами глюкозы заключается в относительном, расположении атома водорода и гидроксильной группы, находящихся у углеродного атома, отмеченного на структурной формуле звездочкой и обусловливающего восстановительные свойства глюкозы. В метилглюкозах вме сто этого гидроксила находится -метоксильная группа, причем а-глюко-зиды являются производными а-глюкозыАналогичное строение имеют и другие углеводы, обладающие восстановительными свойствами. Выше изображены структурные формулы некоторых из наиболее распространенных альдоз, а именно галактозы (XVIII), маннозы (XIX), ксилозы (XX) и арабинозы (XXI). Несомненно, что эти углеводы и их производные также могут существовать в а,- и -формах, что зкспери.ментально не было, однако, подтверждено для всех сахаров этого рода. [c.235]

УДФ-глюкуроновая кислота и УДФ-галак-туроновая кислота могут превращаться в соответствующие УДФ-пентозы путем ферментативного декарбоксилироваиия. При этом из УДФ-глюкуроповой кислоты образуется УДФ-В-кси-лоза, а из УДФ-галактуроновой кислоты — УДФ-Ь-арабиноза [34, 43, 75, 99]. Наконец, ферментативное восстановление сахаров с образованием дезоксисахаров также происходит при участии нуклеотидных производных сахаров. Примером может служить восстановление [c.127]

В результате прежних исследований, обобщенных в сводке Боннера [54], различными способами удалось ввести в молекулу сахара следующие радикалы метил, этил, пропил, бутил, фенил, толил, бензил, нафтил. Объектом эксперимента в большинстве случаев была глюкоза, но по одному-двум С-производным получено для арабинозы, ксилозы, фруктозы, маннозы, галактозы, мальтозы генциобиозы и лактозы. [c.131]

Ja3BaHHH Г. производят от соответствующего сахара, заменяя окончание оза иа аль , н апр. Г. D-арабинозы — D-арабиналь, Г. D-ксилозы — D-кси-лаль и т. д. Г. широко применяются в синтезах сахаров, дезоксисахаров и их производных. [c.476]

Конформационный анализ (хотя его еще так и не называли) позволил объяснить сходство в физических и химических свойствах так называемых гомоморфных сахаров, обладающих одинаковыми конфигурациями атомов, составляющих пиранозный цикл, и, следовательно, одинаковой конформацией цикла. К примеру, один такой ряд, изображенный формулой на рис. 6-11, включает р-ь-арабинозу, а-в-фукозу, а-в-галактозу, ъ-глицеро-а-Б-галак/по-гептозу и 1 -глицеро-а-т>-галакто-теи.тогу (относительно номенклатуры соединений см. работу [31]). Указанное взаимоотношение впервые выявили Ган, Мэррил и Хадсон [32] и затем развил Исбелл [33], который объяснил его, исходя из представления о конформациях. Хотя Исбеллу мешало отсутствие знаний основ конформационного анализа, он ясно и, по-видимому, впервые различил влияние конформации на скорости реакций и попытался классифицировать производные сахаров по наличию того, что сейчас называют аксиальными и экваториальными заместителями. [c.431]

Триметилсилильные производные сахаров арабинозы, а-ксилозы, а-маннозы, а-галактозы, а-глюкозы Аминокислоты в виде Ы-трифторацетил-н-бутиловых эфиров аланин, валин, глицин, изолейцин, лейцин, пролин, треонин, серин, цистеин, метионин, оксипролин, фенилаланин, аспарагиновая кислота, глутамовая кислота, тирозин, лизин, триптофан Стероиды андростан, холестан, тестостерон, прогестерон, холестерин, стигма-стерин [c.249]

Многочисленные исследования посвящены изучению реакции сахаров с б сульфитом. Ряд альдоз, напр мер глюкоза, галактоза, манноза, рамноза и араб ноза [64, 65,181, 211, 212], образу ОТ продукты присоединения, из которых по крайней мере некоторые имеют открытую, нециклическую структуру. Кетозы (фруктоза) реагируют При одних условиях [181], но не реагируют при других [64]. Дисаха-р ды ведут себя по-разному сахароза [217] и мальтоза [65] реагируют с бисульфитом лактоза и целлобиоза [181] не реагируют. Исследование поведения глюкозы [5], ксилозы и арабинозы [89] в условиях, аналогичных обработке древесной целлюлозы (сернистый анг дрид с водным б сульфитом в течен е 9 ч пр 130° С), показывает, что нри этом получается смесь сульфокарбоновых кислот, по-вид 1-мому, вследствие разложения образующихся вначале продуктов ирисоединения бисульфита к альдегиду. Альдегидные производные крахмала были превраще ы в их бисульфитные производные [2781. [c.150]

Другие сахара — арабиноза и рибоза и их соответствующие производные, мутаротируют не по реакции первого порядка. В этих случаях говорят о сложной мутаротации. На рис. 11 дана кривая мутаротации рибозы, имеющая весьма сложный характер [1 ]. [c.61]

Разделение аномерных пар полностью метилированных производных пяти наиболее часто встречающихся О-пиранозидов показано на фиг. 200. Как и следовало ожидать, соединения, получаемые из сахаров с пятью атомами углерода, элюируются первыми в следующем порядке Р-ксилоза, а-ксилоза, а- и Р-арабиноза, Р-глюкоза, а-моносахароза, а-глюкоза, а-и Р-галактоза и Р-моносахароза. В общем, восемь из десяти возможных пиков можно отождествить не разделяются только две аномерные пары. Коэффициенты разделения на этой жидкости (метилированной оксиэтилцеллю- [c.557]

Приведенный ниже метод синтеза дезоксифторсахаров, основанный на реакции а-окисей сахаров с бифторидом калия (KHFa) в эти-ленгликоле, был с успехом применен для получения монодезоксифтор-производных D-арабинозы, о-ксилозы, о-глюкозы и о-альтрозы. Достоинство метода заключается в том, что он открывает доступ к фураноз- [c.162]

В химии углеводов ГЖХ была впервые использована для разделения полностью метилированных метилгликопиранозидов о-ксилозы и ь-арабинозы, а также для анализа аналогичных производных о-глюкозы, о-галактозы и о-маннозы [225]. Анализ проводили на колонке с апиезоном М на целите 545 (1 4) при 170°С. Метилгликозиды в процессе хроматографирования не подвергались ни аномеризации, ни гидролизу, что было доказано их выделением в неизмененном виде из потока газа-носителя на выходе из хроматографа. Вслед за выяснением принципиальной возможности разделения производных сахаров вскоре последовали сообщения о детальной разработке этого метода [265, 266], который быстро стал основным инструментом анализа частично, а также полностью метилированных метилгликозидов. Успешное разделение аномеров [266], а также отделение фура-нозидов от пиранозидов [267] показало, то ГЖХ-метод может найти применение для анализа метанолизатов при структурном изучении полисахаридов. Детальные исследования в этом направ- [c.44]

Положительную пробу дают а) простые спирты вплоть до гептанола (исключение метанол) б) альдегиды и метилкетоны в) фенолы г) производные анилина д) некоторые полиоксисоединения—проппленгликоль, триметиленгликоль и пинакон е) некоторые сахара—фруктоза, сорбоза, сукроза, О-арабиноза и О-ксилоза ж) некоторые аминокислоты—цистин, тирозин и триптофан. Предел идентификации 1—5 мг. [c.394]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология