Менделеев и контактные явления

В изучении процессов катализа работы отечественных ученых всегда играли и в настоящее время играют большую роль. Еще Д. И. Менделеев в своих Основах химии писал относительно контактных явлений (так называли тогда процессы гетерогенного катализа) Должно думать по моему мнению, что на точках прикосновения тел изменяется состояние внутреннего движения атомов в частицах, а оно определяет химические реакции поэтому от контакта совершаются реакции соединения, разложения и перемещения. Д. П. Коновалов (1884 г.) показал, что множество тел, при определенном состоянии их поверхности, действуют контактно, что, например, порошковатый кремнезем (из гидрата) содействует разложению некоторых сложных эфиров совершенно так же, как платина . Открытие М. Г. Кучеровым каталитического действия уксуснокислых и сернокислых солей ртути на реакции гидратации ацетилена и получение, в частности, ацетальдегида (1881—1884 гг.) позволяет и в настоящее время использовать эти катализаторы в производстве ряда ценных продуктов. Хорошо известны работы Н. Д. Зелинского и его учеников по гидрогенизации и дегидрогенизации углеводородов, продолжением которых являются и позднейшие исследования в этой области Б. А. Казанского и др. Советская промышленность синтетического каучука основывается на исследованиях С. В. Лебедева по каталитическому получению дивинила из этилового спирта. Работы советских физико-химиков обеспечивают в настоящее время создание теоретического фундамента, на котором может базироваться дальнейшее развитие учения о катализе и [c.342]

Новым взглядом нужно признать именно эту зависимость реакционной способности от формы, принятой молекулой. По мысли своей представление Рашига о катализе генетически связано с тем, что о значении и роли контактных явлений сказано и развито было за 20 лет перед тем, еще в 1886 г., Менделеевым. Во взглядах на катализ Менделеева и Рашига есть много общего если первый суть дела сводит к изменению под влиянием соприкосновения характера движения молекул и атомов, их составляющих, то второй весьма близок к такому же представлению, так как всякое изменение формы молекулярной системы не сможет не быть связано с новым, иным состоянием напряжения частей, эту систему слагающих. Следовательно, оба автора в разное время высказали почти одни и те же мысли о катализе, но Менделеев раньше и подробнее обобщил свои взгляды о значении и влиянии контакта на ход химических превращений. Все это не обратило на себя должного внимания, а экспериментальные работы, сюда относящиеся, и теоретическое толкование механизма каталитических реакций по преимуществу сводились к возникновению временных промежуточных форм с непременным участием в них катализатора. В последнее время Боденштейн [5], рассматривая механизм образования, под влиянием платины, воды из смеси водорода с кислородом, пришел к выводу, что в данном случае играет роль только поверхность металла. Адсорбированный платиной водород находится в ней не в виде гидрида или в диссоциированном состоянии, но в виде деформированных молекул водорода. Контактное тело, деформируя водородные молекулы, подготовляет их к реакции с кислородом. Эта деформация происходит в условиях развития поверхностью платины силового поля, влияющего на адсорбцию и тесно связанную с ней деформацию частиц. Такое объяснение чрезвычайно близко ко всему тому, что сказано было в свое время Менделеевым, если не исключительно в адсорбции видеть главный момент, подготовляющий [c.479]

Мы закончим рассмотрение вновь обнаруженной периодичности свойств элементов и их соединений явлениями, относящимися к области катализа. Каталитическим, или контактным, процессам Менделеев уделил большое внимание в Основах химии . Отмечая, что контактными химическими реакциями называются те, которые возникают от присутствия (прикосновения, катализа) некоторых особых тел [40, с. 20], Менделеев подчеркивает Для химической механики влияния этого рода должны иметь большое значение, но они до сих пор мало изучены. Не должно забывать, что контакт, т. е. прикосновение, неизбежен при всяком химическом воздействии [40, с. 412]. [c.126]

После этого первого обобщения, в котором катализатору отводилась ограниченная физическая роль, представления о природе катализа и роли катализатора претерпевали существенные изменения. Более 100 лет назад профессор Харьковского университета А. И. Ходнев [2] отметил факт химического взаимодействия реагирующих веществ с катализатором. Д. И. Менделеев писал В так называемых контактных или каталитических явлениях можно улавливать промежуточные формы взаимодействия [3]. Эти и другие работы уже содержали в себе мысль, что катализатор пе является индифферентным веществом, а участвует в химической реакции и, следовательно, не может бесконечно долго оставаться неизменным. [c.3]

Вообще значение представлений о механизме процесса гомогенного каталитического окисления сернистого газа для формирования взглядов на сущность каталитического ускорения реакций очень велико. Еще Д. И. Менделеев отмечал случай действия малого количества окиси азота для возбуждения в больших массах определенной химической реакции (ЗОг -Ь О -Ь -Ь Н2О = Нг804) очень поучителен, потому что частности, к нему относящиеся, изучены и показывают, что в так называемых контактных или каталитических явлениях можно улавливать промежуточные формы взаимодействия. Здесь, в сущности А = ЗОг) реагирует с В (с О и Н2О) в присутствии С (= N0), потому что оно дает ВС, вещество, которое с А дает АВ и освобождает опять С. Следовательно, С есть посредник, передающее вещество, без которого дело не идет само по себе [62]. [c.137]

Ускорение реакции окисления двуокиси серы под влиянием окислов азота является одним из первых получивших известность примеров каталитического действия. Значение этого процесса для формирования взглядов на сущность каталитического ускорения реакций отметил Д. И. Менделеев Случай действия малого количества N0 для возбуждения в больших массах определенной химической реакции (502+0+Н20=Н2804) очень поучителен, потому что частности, к нему относящиеся, изучены и показывают, что в так называемых контактных или каталитических явлениях можно улавливать промежуточные формы взаимодействия . [c.29]

Вопрос о взаимодействии между катализатором и реагирующими веществами теоретически был рассмотрен Д. И. Менделеевым, впервые указавшим, что при каталитических явлениях можно улавливать промежуточную форму взаимодействия . Классифицируя химические процессы, Менделеев разбирает три класса превращений а) поглощение одного вещества другим (в современной терминологии —сорбция) б) взаимное превращение двух веществ — некатали--тическая химическая реакция в) превращение одного вещества в результате воздействия на него другого, остающегося в конце процесса неизменным, — катализ. По Менделееву, сущность гетерогенного (контактного) процесса заключается в следующем. Во-первых, в обязательном соприкосновении реагирующих веществ с катализатором, в результате чего может происходить реакция или распадения, или соединения, или замещения, или тот и другой вид реакций... во-вторых, в том, что при касании > изменяется характер внутриатомных движений в реагирующих молекулах, приводящий к переходу их в состояние, реанционноспособное в определенном направлении. Таким образом, во взглядах Менделеева содержатся идеи, которые легли в дальнейшем в основу двух, долгое время обособленно развивающихся теоретических концепций химической теории, получившей название теории промежуточных соединений, развитие которой х вя-зано с именами Сабатье и Сандерана (основное положение этой теории заключается в определяющей роли промежуточного нестойкого соединения между катализатором и реагирующими веществами) физической теории — различных вариантов адсорбционной теории и так называемой теории деформации, согласно которой при адсорбции происходит разрыхление (в пределе — разрыв) связей в молекулах, приводящее затем к их перераспределению. Эти взгляды получили подтверждения в работах школы Н. Д. Зелинского в области органического катализа, на основании которых в конечном счете были разработаны конкретные модели мультиплетной теории. [c.279]

Но уже в 1886 г. Д. И. Менделеев в Заметке о влиянии прикосно-снпя на ход химических превращений рассмотрел в общем виде взаимодействие любых соприкасающихся тел, отвлекаясь от изменений состава и придавая главное значение устойчивости подвижного атомного равновесия в строении взаимодействующих веществ — прочности строешш. Kai пишет сам великий ученый, ему удалось, таким образом, уяснить bo i. смысл контактных — т. е. каталитических - явлений . [c.569]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология