Первые обобщения в области катализа

Первые обобщения в области ферментативного катализа на этом этане были тесно связаны (или прямо совпадали) с обобщениями в области катализа вообще, однако спор Либиха и Пастера отчетливо показал специфику проблемы. [c.178]

Основное направление научных исследований — развитие химии растительных веществ. Опубликовал (1847) первый отечественный учебник биохимии — Курс физиологической химии . Исследовал так называемые студенистые растительные вещества (пектиновые вещества) и их роль в жизнедеятельности организмов. Первым в России стал пропагандировать унитарную теорию О. Лорана и Ш. Ф. Жерара. Выступил с резкой критикой обобщений Я. Я. Берцелиуса в области катализа, в особенности понятия жизненная сила , в которой усматривал проявление витализма. Па многих примерах доказал (1852), что каталитические явления — это обычные химические реакции взаимодействия между реагентами и агентами с образованием и распадом промежуточных соединений. Работал также в области теоретической термохимии. Под влиянием идей Гесса на основе определений теплот растворения солей сделал вывод (1843), что количество теплоты, выделяемой при растворении соли в воде, зависит от силы сродства между ними. [c.543]

ПЕРВЫЕ ОБОБЩЕНИЯ В ОБЛАСТИ КАТАЛИЗА [c.28]

После того как были определены явления, указана их распространенность, установлена в общем виде роль катализаторов в реакциях, Берцелиус вновь возвращается к процессам, происходящим в живой природе. При этом он считает, что открытие каталитической силы дает большие возможности познания жизненных процессов. Однако для того чтобы это положение Берцелиуса лучше понять, следует прежде рассмотреть идеологическую сторону вопросов, связанных с первыми обобщениями в области катализа. [c.37]

В конце 30-х годов с теоретическими выводами в области катализа выступил Либих [27]. Поддержав идею Берцелиуса об общности всех явлений катализа, он попытался определить конкретные причины этих явлений. Выступление Либиха представляет интерес во многих отношениях. Во-первых, оно выдвигает первую универсальную теорию катализа, во-вторых, оно содержит критику в адрес Берцелиуса за отказ от конкретного объяснения катализа. Выступление Либиха получило отклик среди химиков в России и послужило известным поводом к их обобщениям в области катализа (стр. 48 и сл.). [c.46]

ПЕРВЫЕ ОБОБЩЕНИЯ РУССКИХ ХИМИКОВ В ОБЛАСТИ КАТАЛИЗА [c.48]

Вообще термином катализ объединяют в настоящее время обширный круг явлений, связанных с ускорением реакции благодаря введению в реагируюш,ую систему или образованию в ней некоторых веш еств (или тел), называемых катализаторами. При этом катализатор активно, своим веществом участвуя в процессе, сам к концу реакции остается химически неизмененным. Многочисленные наблюдения привели к двум важным обобщениям в области катализа. Во-первых, снижение энергии активации как наиболее отчетливое проявление активности катализатора. Во-вторых, специально для гомогенного катализа в растворах, положение о пропорциональности между скоростью реакции и концентрацией катализатора. Эти положения с необходимостью ведут к заключению, что катализатор своим веществом участвует в реакции, образуя некоторые неустойчивые промежуточные соединения или комплексы и, таким образом, дает реакции возможность идти по иному, более энергетически выгодному пути. [c.333]

Многочисленные наблюдения привели к двум важным обобщениям в области катализа. Во-первых, снижение энергии активации как наиболее отчетливое проявление активности катализатора. Во-вторых, специально для гомогенного катализа в растворах, положение о пропорциональности между скоростью реакции и концентрацией катализатора. Эти положения с необходимостью и ведут к заключению, что катализатор своим веществом участвует в реакции, образуя некоторые неустойчивые промежуточные соединения или комплексы и, таким образом, дает реакции возможность идти по иному более энергетически выгодному пути. [c.302]

В книге описаны различные случаи влияния адсорбции газов и паров на свечение люминофоров (при различных случаях возбуждения), а также подробно рассмотрены те особые виды люминесценции, причиной которых являются адсорбция и рекомбинация на поверхности люминофоров свободных атомов и радикалов в условиях активных газов и пламен. Объяснение описанных явлений дается на основе электронной теории катализа на полупроводниках. Рассматриваются возможные случаи научно-практического приложения адсорбционной люминесценции. Книга является пока первой монографией, посвященной обобщению работ в новой области химической физики. [c.2]

Обобщение этих представлений для использования в области гетероген ного катализа приводит, однако, к существенным осложнениям. Они вызываются, во-первых, трудностью количественной характеристики кислотности поверхности твердых катализаторов и, во-вторых, более сложным характером промежуточного взаимодействия. При гетерогенном кислотно-основном катализе молекулы реагирующих веществ наряду с протолитическим взаимодействием с катализатором остаются обычно связанными с его поверхностью под воздействием как электростатических, так и обменных сил, что оказывает дополнительное влияние на реакционный путь и энергию активного комплекса. [c.449]

Каталитическая дегидратация этилового спирта была первой реакцией, на которой прослеживаются исторические корни катализа, уходящие в XVIII, XVI и даже средние века. Каталитическая дегидратация этилового спирта (в частности в эфир) послужила одним из немногих экспериментальных стимулов к первым обобщениям в области катализа, а поэтому она стала одним из важных объектов исследования в классической органической химии. [c.285]

Таким образом, Либих в своей теории выдвигает положения, которые почти полустолетием позже наглядно представил Д. И. Менделеев [7]. К катализу Менделеев отнес также химическое взаимодействие двух веществ А и В, при котором А претерпевает изменения, а В, в силу своей особой устойчивости, остается неизменным. Теория Либиха, следовательно, является первым наиболее широким обобщением в области катализа, которое расчищает путь для представлений о мимолетно образующихся промежуточных формах неполновалентного химического взаимодействия [c.152]

Несколько иначе обстоит дело с развитием работ в той области, которая послужила исходной позицией развития гомогенного катализа. Если иметь в виду самую сущность каталитических работ и первые объяснения каталитических явлений, то здесь можно заметить много общего между современными исследованиями в области гомогенного катализа и их весьма ранними предшественниками. В самом деле, уже в 1782 г. Шееле сформулировал положение о том, что этерификация органических кислот спиртом требует присутствия лишь незначительных количеств минеральных кислот, а гидролиз эфиров происходит посредством таких же количеств щелочей. Но еще более четко определена роль агента Клеманом и Дезормом в 1793—1806 гг. Выдвинутая ими теория процесса получения серной кислоты в какой-то степени может рассматриваться как начало современного учения о катализе. Но получился интересный исторический парадокс. Когда в 30-х годах появились обобщения по катализу, Берцелиус не назвал работ Клемана и Дезорма в числе первых каталитических исследований. Это случилось вовсе не потому, что они действительно не были таковыми, а по другим. причинам. Явное внестехиометрическое вмешательство азотной кислоты в реакцию окисления сернистого газа просто объяснялось образованием и распадом промежуточных соединений. Вслед за Клеманом и Дезормом Берцелиус обнаружил в системе реакций получения серной кислоты, а равно и в реакциях этерификации проявление знакомых ему химических действий, а не столько необычных сил , ка.кие имели место при реакциях на платине и превращениях сложных продуктов жизнедеятельности растений, например крахмала. [c.15]

В 1834 г. с определенными обобщениями в области катализа выступил Митчерлих [И], объединивший в одну категорию явлений химические реакции на металлах, образование и разложение эфиров, брожение саха/рш, расщепление нракмала кислотами,, разложение с помощью серной кислоты спирта в этилен и воду. К этим же явлениям он отнес также и явления, совершающиеся посредством незначительного количества фермента . Митчерлих делает здесь значительный шаг вперед по отношению к представлениям Тенара и Швейгера. В отличие от них, он объединяет в эту категорию явлений все известные к тому времени каталитические реакции, кроме только получения серной кислоты с помощью окислов азота, и не включает ничего лишнего (вроде взрывов, вызываемых детонацией). Помимо этого, он впервые дает одно общее название всем указанным реакциям— контактные реакции. Таким образом, обобщение Мит-черлиха представляет собою по существу первое объединение всех каталитических явлений в одно целое. [c.32]

Не удивительно поэтому, что за прошедшие после открытия комплексных металлоорганических катализаторов 20 лет появилось огромное количество работ советских и зарубежных авторов, посвященных изучению кинетики процессов полимеризации, механизма действия каталитических систем и свойств образующихся продуктов. Общее число работ, посвященных различным аспектам комплексного катализа, опубликованных в научных журналах и в патентной литературе всего мира, исчисляется к настоящему времени несколькими десятками тысяч. Некоторые из них обобщены в монографиях. Первым обобщением материала по анионно-координационной полимеризации является книга Н. Гейлорда и Г. Марка Линейные и стереорегулярные полимеры , в которой отражены статьи и патенты, появившиеся до начала марта 1959 г. В этой книге с исчерпывающей полнотой изложены все ранние работы в этой области химии. Впоследствии было опубликовано множество работ по различным вопросам полимеризации на комплексных металлоорганических катализаторах, среди которых имеется несколько монографий и крупных обзоров. Следует отметить особенно удачные — сборник обзоров Кристаллические полиолефины под ред. Р. А. Раффа и К. В. Дака, книгу Амброжа и соавторов Полипропилен , книгу Н. Н. Корнеева, А. Ф. Попова, Б. А. Кренцеля Комплексные металлоорганические катализаторы , сборник обзоров Полиэтилен и другие полиолефины . [c.7]

В цитируемой работе почти нет предположений, основанных только на уверенности в ней каждое положение хорошо обосновывается собственным опытом, известными фактами и всем ходом логических суждений автора. Ходнев затраг в ает в ней относительно небольшое число каталитических процессов, но Исчерпывает в сущности весь комплекс их во всей их разнохарактерности, так как рассматривает все типичные явления — гетерогенные, гомогенные и те, что относятся собственно к физиологической химии . Хорошо аргументированное и в то же время простое объяснение реакций с ярко выраженными несте-хиометрическими отношениями реагентов является исторически первым выступлением, которое отвечает на многие Bianpo bi, поставленные в овязи с появившимися обобщениями в области катализа. Обоснованность высказанных идей фактами вместе с оптимизмом придают этому выступлению передовой, материалистический характер. [c.52]

Эйльгард Митчерлих (1794—1863) делает первое обобщение в области катализа. Все известные в то время каталитические реакции он включает в одну группу, независимо от химизма процесса. В нее вошли, например, химические реакции на металла.к, образование и разложение эфира, разложение спирта на этилен и воду, гидролиз крахмала и т. д. При этом Митчерлих первый дал и общее название для каталитических реакций — контактные реакции. Это название сохранилось и до наших дней для гетерогеннокаталитических процессов, [c.364]

Однако уже первое знакомство с подлинниками работ химиков ХУ1—ХУП вв., изучивших и описавших те или иные "ферментации, показывает, что вопрос об исторических корнях катализа чрезвычайно сложен. Он должен рассматриваться не только как история эмпирических открытий, но в более широком плане как история формирования приншши-альных общих представлений, позволивших перейти к первым обобщениям в области биологического катализа и катализа вообще. Таким образом, это был закономерный этап истории химии, подготовивший умы химиков к восприятию новых фактов и объяснению причин биокаталитических и каталитических процессов на основе неких моделей и образов, которые могли лишь формально совпадать с тем новым, что познавала наука. [c.9]

Теоретические и экспериментальные исследования ученых дали огромный материал в области главным образом гетерогенного катализа, обобщения которого позволили создать ряд теорий, на первый взгляд часто несовместимых и даже взаимоисклю чающих. Однако стремления ученых разных стран, направленные к познанию сути катализа и действия катализаторов, показали в последнее время, что многие теории катализа взаимно дополняют друг друга и позволяют наметить некоторые общие принципы— контуры единой теории катализа, основанной на структуре реагирующих молекул, структуре катализатора и т. д. [c.168]

В настоящей монографии, написанной коллективом высококвалифицированных в рассматриваемой области специалистов, изложение материала ведется именно с этой противоположной точки зрения. В книге с исчерпывающей полнотой излагаются данные об образовании связей металл — водород, о молекулярной структуре гидридных комплексов переходных металлов, включая их систематику и стереохимию, и лишь одйа глава, имеющая иллюстративный характер, посвящена роли гидридных переходных металлов в гомогенном катализе. В силу указанных причин эту монографию можно считать хорошим дополнением к литературе о катализе с участием металлоорганических комплексов. Ее можно также использовать как своего рода справочник обобщенная в ней литература поможет при поиске и разработке новых превращений (в первую очередь каталитических) органических веществ под влиянием или с участием металлоорганических комплексов переходных металлов, содержащих или образующих связь металл — водород. [c.6]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология