Платина, влияние ее на температуры

С целью выяснения роли алкенов и водорода в процессе Сб-дегидроциклизации и изомеризации алканов исследованы [125] превращения 3-метилпентана, а также З-метилпентена-1, цис- и транс- изомеров 3-метилпен-тена-2 на платиновой черни при температуре 300—390 °С Е1 токе Нг и Не при ( азличном содержании Нг в газе-носителе. Выявлено четкое влияние концентрации Нг в газе-носителе на превращения (Сз-циклизация, скелетная изомеризация, образование метилциклопентана и бензола) 3-метилпентана и изомерных алкенов. Полагают [125], что скелетная изомеризация должна проходить через промежуточный поверхностный комплекс, общий для 3-метилпентана и 3-метилпентенов. Этому комплексу соответствует полугидрированное поверхностное состояние углеводорода, адсорбированного на двух центрах. При малом содержании Нг возникает сильное взаимодействие между углеводородом и металлом с образованием кратных связей углерод—платина, что приводит к образованию З-метилпентена-1 из 3-метилпентана и. к частичному покрытию поверхности катализатора коксом. При больших количествах Нг преобладает слабое взаимодействие, увеличивается время жизни промежуточного комплекса и протекают характерные реакции дегидрирование алкана с образованием 3-метилпентена, Сз-де- [c.229]

Метод каталитического обезвреживания газообразных отходов заключается в проведении окислительно-восстановительных процессов при температуре 75—500°С на поверхности катализаторов. В качестве носителей металлов, используемых как катализаторы (платина, палладий, осмий, медь, никель, кобальт, цинк, хром, ванадий, марганец), применяются асбест, керамика, силикагель, пемза, оксид алюминия и др. На эффективность процесса оказывает влияние начальная концентрация обезвреживаемого соединения, степень запыленности газов, температура, время контакта и качество катализатора. Наиболее целесообразное использование метода— при обезвреживании газов с концентрацией соединений не более 10—50 г/м . На низкотемпературных катализаторах при избытке кислорода и температуре 200—300°С окисление ряда низко-кипящих органических соединений (метан, этан, пропилен, этилен, ацетилен, бутан и др.) протекает нацело до СО2, N2 и Н2О. В то же время обезвреживание высококипящих или высокомолекулярных органических соединений данным методом осуществить невозможно из-за неполного окисления и забивки этими соединениями поверхности катализатора. Так же невозможно применение катализаторов для обезвреживания элементорганических соединений из-за отравления катализатора НС1, НР, 502 и др. Метод используется для очистки газов от N0 -f N02 с применением в качестве восстановителей метана, водорода, аммиака, угарного газа. Срок службы катализаторов 1—3 года. Несмотря на большие преимущества перед другими способами очистки газов метод каталитического обезвреживания имеет ограниченное применение [5.52, 5 54 5.62] [c.500]

По данным Го [162], в определенных случаях наблюдается полностью неселективный гидрогенолиз циклопентанового кольца. Например, для метил- и 1,3-диметил-циклопентанов в присутствии (6—20% Pt)/АЬОз (315°С, 3 МПа) реакция протекает очень селективно, в то время как при низком содержании Pt в катализаторе (0,15—0,60%) гидрогенолиз связей кольца происходит по статистическому закону распределения. В присутствии катализаторов с большим содержанием платины при относительно низких температурах и низких давлениях водорода преобладает главным образом селективный разрыв С—С-связей кольца метилциклопентана. В то же время при неселективном разрыве на катализаторах с низким содержанием платины не наблюдается какой-либо определенной зависимости от температуры. В случае 1,3-диметилциклопентана влияние температуры сказывается более значительно. [c.130]

Катализаторы риформинга. В работе [101] изучали влияние платины на температуру выгорания кокса с катализаторов процесса риформинга индивидуальных углеводородов. Прж использовании в качестве сырья н-гексана кокс на поверхности монофункционального кислотного катализатора выгорал при температуре й 490 С. Для бифункциональных катализаторов эта температура ниже. Причем с увеличением отнощения платина/оксид алюминия температура выжига кокса уменьшалась, и самой низкой (г 280°С) она оказалась для монофункционального платинового 1,0 катализатора. [c.39]

ИЗУЧЕНИЕ ВЛИЯНИЯ ТЕМПЕРАТУРЫ НА СОРБЦИЮ ВОДОРОДА ПАЛЛАДИРОВАННОЙ ПЛАТИНОЙ [c.196]

Как влияет увеличение парциального давления иодоводорода на ско-рость некаталитической и каталитической реакции Во сколько раз константа скорости каталитического разложения больще константы скорости гомогенного разложения Предложите механизм разложения иодоводорода на платине. Каково влияние температуры и давления на равновесие [c.263]

Плискин и Эйшенс [65] наблюдали полосы хемосорбированного водорода и дейтерия на платиновом катализаторе, нанесенном на окись алюминия и двуокись кремния. Полоса при 2110 сж приписана слабо связанной форме водорода, так как ее интенсивность может легко изменяться под влиянием температуры и давления, а полоса при 2058 слг — сильно адсорбированной форме водорода. Дейтерий давал полосы при 1515 слг и 1479 сл соответственно. Эти отнесения были основаны на спектрах гидридных комплексов платины в растворе и на величине 2083 см для гипотетического димера Р1—Н, предсказанного по графику зависимости корня квадратного силовой постоянной от потенциала ионизации металла для известных гидридов металлов. [c.46]

Исследовано влияние температуры на адсорбцию водорода на платине в щелочных и кислых растворах и поведение платинового электрода в кислых растворах после его тепловой обработки при различных температурах. [c.465]

В одной из первых работ по изучению влияния температуры на размер частиц платины в платиновых контактах была исследована кинетика спекания металла в промышленных АПК [428]. Отношение Н/Р1 составило 1 для свежих образцов (0,375—0,787 мас.% Р1), а прокаливание в атмосфере азота до 627 °С в течение 4—40 ч снизило этот показатель до минимального значения 0,023. [c.168]

В неводных растворах электросинтез Кольбе идет с высокими выходами по току как на анодах из платинированной платины и золота, так и на аноде из гладкой платины. Повышение температуры и присутствие катализаторов для разложения перекиси водорода — два фактора, которые в водных растворах оба оказывают отрицательное действие, а в неводных — сравнительно небольшое влияние. Механизм реакции в растворах, неводных и водных, очевидно, совершенно различен. В первых нет ионов гидроксила и, следовательно, не могут образовываться ни радикалы гидроксила, ни перекись водорода. Поэтому, вероятно, прямой разряд ионов ацетата протекает при таком потенциале, который в данном растворителе почти не зависит от вещества электрода. Образующиеся радикалы, вероятно, соединяются попарно, как в водных растворах, образуя перекись ацетила, которая затем разлагается, как уже было описано выше [13]. [c.689]

Реакция окисления аммиака является практически необратимой. Скорость ее зависит от температуры и с повышением последней растет. Аммиак, как уже указывалось выше, может окисляться до окиси азота или до элементарного азота. Влияние температуры на скорость этих реакций неодинаково. С изменением температуры степень превращения аммиака меняется. Для платино-родиевого катализатора при содержании 10% ЫНз в аммиачно-воздушной смеси оптимальная температура, при которой процент превращения будет максимальным, колеблется от 800° (при атмосферном давлении) до 900° (при 8 ата). Степень превращения при этом составляет 97—98%. [c.239]

Зависимость долговечности металлов от температуры испытания также подчиняется общим закономерностям, описанным в 5 2. На рис. 28 приведены данные о влиянии температуры на долговечность поликристаллического серебра (99,90%) [116] (рис. 28, а), платины (99,94%) [97] (рис. 28, б), цинка (99,94%) [116] (рис. 28, в). Сводный график зависимостей (/(а), найденных по данным рис. 28 путем построения [/(а) = 2,3 / 7 (1дт +, + 13) (см. 3), а также зависимость [/(а) для никеля (по данным рис. 23) представлен на рис. 29. [c.68]

Совместное влияние температуры и давления на первоначальные потери платины можно видеть из следующих ориентировочных данных [c.367]

Влияние температуры электролита и плотности тока на выход платины по току [c.283]

В момент выполнения настоящей работы Кубо и другие [22] опубликовали свои данные по хемосорбции Нг на образцах 0,24% Pt/Na F и 0,28 /о Pt/HNa У в области давлений от 1,3-10-з до 1,8-10- гПа, которые находятся в хорошем соответствии с полученными нами результатами. В работе [22] ставилась задача изучить влияние температуры прокаливания образцов Pt(NHs)4/Nay и Pt(NHs)4/NH4 У в воздухе перед восстановлением на дисперсность нанесенной платины. Результаты хемосорбционных измерений сопоставлялись с результатами электронно-микроскопического исследования. Данные по дисперсности этих образцов приведены в табл. 6. [c.119]

Данные о влиянии температуры окисления платины [c.139]

Представляют интерес результаты исследования методом ДТА алюмоплатиновых катализаторов, промотированных элементами IV группы. Установлено, что введение элементов IV группы в алюмоплатиновый катализатор не влияет на положение максимума при 400—480 °С, но приводит к исчезновению максимума при 350—400 °С. При отсутствии платины промоторы не оказывают сушественного влияния на температуру горения кокса. Полученные данные были подтверждены определением дисперсности платины в свежих и закоксованных катализаторах. Все это свидетельствует о предотвращении блокировки поверхности платины коксом в присутствии элементов IV группы. [c.40]

Влияние способа приготовления платинированного угля на его активность в реакциях С -дегидроциклизации парафиновых и дегидрогенизации циклогексановых углеводородов. I. Влияние концентрации платины и температуры формирования катализатора. (Совместно с А. Л. Либерманом, К.-Х. Шнабелем и Т. В. Васиной).—Там же, стр. 446—453. [См. наст, книгу, стр. 29-5]. [c.58]

I. ВЛИЯНИЕ КОНЦЕНТРАЦИИ ПЛАТИНЫ И ТЕМПЕРАТУРЫ ФОРМИРОВАНИЯ КАТАЛИЗАТОРА [c.295]

Условия прокаливания алюмоплатинового катализатора (температура, газовая среда) оказывают значительное влияние на дисперс-1юсть металлической фазы. При прокаливании в токе кислорода или воздуха как невосстановленного, так и восстановленного катализаторов наблюдается экстремальный ход кривых, выражающих зависимость дисперсности платины от температуры прокаливания [167,. 168] (рис. 2.6). Повышение температуры от 300 до 550 °С приводит к значительному увеличению дисперсности платины, более, че.м в 2 раза. Однако при дальнейшем повышении температуры прокаливания происходит резкое у.меньшение дисперсности металлической фазы. По другим данным [167] ири прокаливании промышленного катализатора 0,375% Pt/AloOa В воздухе, дисперсность платины начинает уменьшаться при 570 С. Полагают, что при температурах, превышающих температуру разложения оксидов платины, она переходит В металлическое состояние, которое сопровождается спеканием, а следовательно, уменьшение.м дисперсности металла [169]. Прокаливание катализатора 0,4% Pt/AIaOg при 600 °С [c.79]

Факты, говорившие о том, что процесс химического взаимодействия зависит от количества действующих масс, поступали из области как органической, так и неорганической химии. Работы Г. Розе (1851), Р. Бунзена (1853), Д. Глэдстона (1855) дали материал (в основном по реакциям двойного обмена) для доказательства существования обратимых химических превращений и возможности изменения направления реакции путем подбора соответствующих условий ее протекания. В 1857 г. А. Сент-Клер Девиль 2 доказал, что разложение химических соединений начинается ниже температуры их полного разложения. В статье О диссоциации или самопроизвольном разложении веществ под влиянием тепла (1857) Сент-Клер Девиль показал, что под влиянием температуры происходит разложение водяного пара на кислород и водород при температуре плавления платины 1750°С и при температуре плавления серебра 950°С. [c.323]

Фукушима и Галлахер [3] исследовали катализируемый платиной в растворах уксусной кислоты-Н и воды-Н обмен водорода на дейтерий в стеринах. В случае насыщенных стероидов, содержащих кетогруппу, внедрялось значительное количество прочно связанного дейтерия и дейтерированный стероид извлекали с большим выходом. С увеличением числа двойных связей или ири наличии нескольких кетогрупп внедряется значительно большее количество изотопа в некоторых случаях может быть достигнут высокий выход меченого стероида, В случае стероидов, содержащих гидроксильные группы, обменные реакции менее эффективны, поскольку дегидрирование и гидрогенолиз заметно снижают выход. Ацетилирование приводит к уменьшению степени расщепления, существенно не изменяя при этом степень обмена. Исследовали влияние температуры, природы катализатора и концентрации исходного вещества. Из этих переменных наиболее важное значение имеет температура, поскольку ниже 100° обмен протекает очень медленно. [c.395]

Влияние температуры на отравление отмечено во многих случаях. Например, обнаружено, что необратимое отравление с повышением температуры реакции [290] становится относительно менышм. Температурный коэфициент при разложении перекиси водорода платиновой чернью [190] не зависит от процентного содержания Н ионов, действующих как яд в температурном интервале О —25° и при концентрации около 0,03 мг ртути на 1 мг платины. При исследовании [7] отравления мышьяковистым ангидридом катализатора, состоящего из пятиокиси ванадия, при реакции окисления двуокиси серы найдено, что при 550° не происходит отравления. Это объясняется тем, что при этой температуре каталитическое превращение двуокиси серы вызывают другие активные центры, а не те, которые отравлены мьщхьяковистым ангидридом. [c.388]

Один из этих путей связан с уже упоминавшейся ионизацией наносимых частиц при номогци их облучения электронами или ультрафиолетовым светом одноименно заряженные частицы обладают меньшей склонностью к агрегированию. На другой путь указывает работа Кейта [62, 66], который изучал влияние температуры подложки и природы остаточного газа в вакуумной установке на зернистость напыленных слоев меди Он нашел, что слои, напыленные на подложку, охлажденную до температуры жидкого азота, обладали слабо выраженной зернистостью, но при нагревании их в вакууме вблизи комнатной температуры наблюдался значительный рост зерен. Если же нагревание производилось в атмосфере кислорода, то окисление металла препятствовало росту зерен. Возможно, что применение таких металлов, как вольфрам, позволит получать по этому спбсобу слои с очень тонкой собственной структурой и в то же время обладаюш ие достаточным контрастом. Выше отмечалось, что слои окиси платины в отношении размера зерен предпочтительны по сравнению со слоями чистого металла. [c.87]

Рис. 6. Влияние температуры и времени хранения на скорость восстановления 3, 3 -динитро-4, 4 -диаминодифенилового эфира на 0,1 г платино-палладиевых катализаторов на окиси алюминия (2Ме = 4%) разного состава в растворителе метано.чдиоксан — аммиак. Сплошная линия — катализатор хранился 3 месяца, пунктирная — свеже-пригото в ленный.

В 1813 г. Тенар произвел серию экспериментов по разложению аммиака под влиянием целого ряда металлов [10]. Он испытал действие железа, меди, серебра, золота и платины, определяя влияние температуры и времени реакции. Тенару были известны случаи термического разложения веществ, в том числе и аммиака, но никто до него не производил подобных опытов, в которых ход термического разложения подвергался бы испытанию в зависимости от присутствия металлов или вообще твердых тел. В результате испытаний было установлено, что наиболее сильное влияние оказывает железо и минимальное — платина. Ввиду того, что аммиак незяа чмтельно разлагается и в пустой ф З Р фо Р Овой тр убке ( 3 в тр убке 1С осколками фарфорз и, тем более, с металлами пр оцесс ускоряется), роль металлов Тенар объяснил ка к роль посредников передачи тепла. [c.22]

Для измерения низких вязкостей в области от ГО до 1000 пуазов Орестон сконструировал ротационный вискозиметр небольших размеров. Оба цилиндра изготовлены из сплава платины с 5% родия вращающий механизм и печь, изготовленные из стержней Глобар ( силлит ), представляют собой немного измененный прибор Инглиша. Вязкость на этом ротационном вискозиметре вычислялась по известным размерам вращающейся системы с учетом влияния температуры. Формула для вычисления вязкости с поправками на влияние дна цилиндра имеет вид [c.98]

В неводных растворах синтез Кольбе происходит с высоким выходом по току как на анодах из платинированной платины и золота, так и на анодах из гладкой платины. Повышение температуры и присутствие катализаторов разложения перекиси водорода—факторы, оказывающие вредное влияние в водном растворе, в неводных растворах проявляются гораздо слабее. Механизм реакции в водном и неводном растворах, вероятно, совершенно различен. В неводном растворе нет гидроксильных ионов, поэтому не образуется ни гидроксильных радикалов, ни перекиси водорода. Оютветственно этому в неводной среде первоначальный [c.109]

Если адсорбция на данном адсорбенте может происходить в двух формах, т. е. как ван-дер-ваальсова адсорбция при низких температурах и как хемосорбция при более высоких температурах, то при этом оказывается, что с увеличением температуры адсорбция сначала падает, вследствие уменьшения ван-дер-ваальсовой адсорбции, а затем начинает возрастать под влиянием усиливающейся хемосорбции. Лэнгмюр впервые обнаружил это явление при измерении адсорбции окиси углерода на чистой поверхности платины при температуре жидкого воздуха. При удалении термостата с жидким воздухом было замечено, что адсорбция сперва уменьшалась, а затем вновь увеличивалась. [c.36]

Рис. 20. Влияние температуры на выход по току НСЮ4 на платине

Влияние температуры и концентраций хлорной, серной и азотной кислот на процесс десорбции Y I3, У(С104)з и (N04)3 при потенциале платины 1 в. Температура адсорбции [c.261]

Нами специально изучалось влияние температуры на распределение продуктов при дейтерообмене циклогексана на пленках платины. Метод приготовления катализаторов и схема установки были аналогичны описанным Кемболом [211]. Опыты проводились при давлении около 40 мм рт. ст. при молярном соотношении U2 СбН12 60 1 и в интервале температур от О до 185°С. Типичные кривые для этого интервала на Pt представлены на рис. 49. Заметим, что активность пленок, а следовательно, и 72 глубина обмена во времени, не была постоянной во всех опытах. Это, однако, никак не влияет на наши выводы, потому что в данном случае имеет значение только характер распределения, т. е. относительное, а не абсолютное содержание того или иного дей-терированного циклогексана. Как видно из рисунка, изменение температуры не сказывается заметным образом на виде кривой распределения, и максимум на шестом атоме не исчезает. Интересно отметить, что при температурах 100—110°С ход обмена изменяется. В этом [c.166]

Начало промышленного получения серной кислоты контактным способом можно отнести к 1875 г. Решающий период в развитии контактного способа получения серной кислоты наступил в начале этого столетия, когда была доказана обратимость реакции 2S02-f 250з, положительное влияние на процесс окисления ЗОг избытка кислорода и изучено влияние температуры на степень перехода ЗОг и ЗОз. Были выяснены поведение платины и других катализаторов при различных температурах и скоростях газового потока и причины отравляемости платинового катализатора. [c.204]

Кинетика Нг—Ог титрования. Влияние температуры на кинетику титрования наиболее подробно изучено для образца А. Окисление платины проводили при 300°С и Ро,—0,3 Topp. Количество хемосорбированного платиной кислорода составляло 0,275 ммоль/г Pt. Кинетические кривые титрования приведены на рис. 6. Титрование сравнительно быстро доходит до конца только при температурах О и —78°С. Сильное уменьшение скорости поглощения водорода наблюдается при снижении температуры до —130 и — 144°С. При — 160°С оно протекает в незначительной степени, а при —196°С практически не идет совсем. [c.139]

На основании данных по дисперсности платины в цеолите, приведенных в табл. 26, можно оценить влияние условий обработки цеолита до его восстановления на конечную степень дисперсности платины. Это влияние проявляется независимо от содержания платины в цеолите и от природы катиона, компенсирующего отрицательный заряд каркаса. Предварительная термообработка цеолита в атмосфере воздуха или кислорода повышает дисперсность платины. Оптимальная температура прокаливания зависит от типа катионов, компенсирующих отрицательный заряд цеолитного каркаса для цеолита PtNaY она составляет х 300 °С, а для цеолита РШ наиболее мелкие частички платины получаются при более высоких температурах [27]. [c.116]

Таблица 27. Влияние температуры прокаливания на размер частичек платины в цеолитах типаУ

Влияние температуры восстановления платины на активность платинированного угля в реакциях Сб-дегидроциклизации и распзирення нятичленного цикла [c.300]

Другим примером, показывающим влияние катализатора на тип получаемых продуктов, является гидрогенизация 2,5-диметилгекса-диена-2,4 [77]. Этот углеводород подвергался гидрогенизации в растворе этанола при комнатной температуре и атмосферном давлении в присутствии платины, палладия и никеля Ренея. Продукт гидрогенизации исследовался после присоединения 1 моля водорода к 1 молю углеводорода. Преобладал продукт присоединения водорода в положение 1,2 [c.244]

Результаты исследования состояния платины в катализаторах, промотированных фтором, методом ИК-спектроскопии адсорбированного оксида углерода приведены на рис.. 2.4, Степень заполнения платины оксидом углерода изменяли путем термодесорбции при различных температурах, Зависимость частоты колебания хемосорбированиого оксида углерода от степени заполнения может быть вызвана двумя причинами взаимным влиянием хемосорбированных частиц оксида углерода и неоднородностью поверхности платины. В области малых заполнений взаимным влиянием хемосорбированных частиц можно пренебречь, и частота колебаний оксида углерода характеризует состояние платины. Полученные данные (рис. 2.4) указывают, что фторирование алюмоплатинового катализатора приводит к существенному сдвигу частоты колебания оксида углерода в высокочастотную область, т. е., что в промотированных фтором образцах платина является более злектрондефицитной, чем в нефторированных. Возможно, фторирование усиливает акцепторные центры носителя, с которыми взаимодействует платина. Повышение частоты колебаний оксида углерода сопровождается явлениями ослабления прочности связи платина - углерод, что выражается в уменьшении температуры десорбции на 100 °С. [c.49]

Влияние содержания и способа внесения металлического компонента на активность, селективность и стабильность катализаторов. Декатионированные и поликатионные формы цеолита типа фожазит обладают некоторой активностью в изомеризации парафиновых углеводородов в отсутствие металлов, но при температурах на 60-100 °С выше, чем в их присутствии. Декатионированная и некоторые катионные формы морденита обладают высокой начальной активностью в реакции изомеризации нормальных парафинов в присутствии водорода, однако в отсутствие металла активность их быстро снижается. Введение платины до оптимального содержания в цеолит типа фожазит приводит к линейному увеличению выхода изопарафиновых углеводородов (рис. 2.9). Введение плат1шы в Н-морденит несколько уменьшает его активность, но увеличивает селективность и стабильность. [c.62]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология