Депассиваторы электродов

На положительном электроде уменьшить пассивацию путем применения депассиваторов пока невозможно, так как одновременно с возрастанием емкости происходит резкое усиление оплывания положительной активной массы. Уменьшение пассивации (т. е. улучшение коэффициента использования) положительной активной массы может быть достигнуто увеличением ее пористости и созданием, по возможности, более выгодных условий разряда (уменьшение плотности тока, снижение концентрации кислоты и т. п.). [c.483]

При повторяющихся зарядах и разрядах активная поверхность свинцовой губки стремится уменьшиться. Губка сжимается, в пластине образуются трещины, емкость электрода уменьшается. Для борьбы с этим явлением и для увеличения истинной поверхности свинца к массе добавляют расширители — это в большинстве случаев те же вещества, которые являются депассиваторами. Сульфат бария препятствует уменьшению поверхности свинцовой губки благодаря тому, что при заряде кристаллы свинца растут в том направлении, откуда к поверхности подходят ионы свинца, количество которых в электролите всегда крайне ограничено. [c.458]

Органические добавки, применяемые при изготовлении отрицательного электрода, так же, как и сульфат бария, обусловливают противоусадочный эффект, препятствуя рекристаллизации губчатого свинца, ведущей к снижению электродной поверхности. Эти вещества оказывают также существенное влияние на процесс анодной пассивации свинца, имеющий место при разряде отрицательного электрода. В присутствии добавок-депассиваторов возрастает пористость и эффектив- [c.182]

Емкость СК, как и СЦ аккумулятора, в общем случае лимитируется емкостью положительного электрода,, но по мере циклирования ухудшаются характеристики и отрицательного электрода. Наблюдается агломерация активной массы и преждевременная пассивация кадмия с резким снижением коэффициента использования. Для того чтобы затормозить эти процессы, в активную массу вводят гидроксид никеля (И) в качестве добавки,, стабилизирующей структуру кадмиевой губки, и поли-этиленоксид как депассиватор при разряде. [c.236]

Чтобы повысить длительность работы аккумуляторов, стремятся уменьшить пассивацию электродов. Для отрицательного электрода это достигается введением в активную массу специальных добавок — депассиваторов. Такими добавками служат сульфат бария и некоторые органические вещества древесная мука, торф, гуминовая кислота и др. Сульфат бария является солью, изоморфной с сульфатом свинца. В присутствии очень мелкодисперсного Ва304, равномерно распределенного по всей отрицательной актив- [c.482]

Активная масса заряженного отрицательного электрода состоит из свинцового порошка (губки), к которому добавляют депассиваторы (Ва804) и органические вещества (гуминовые кислоты, лигносульфонат калия, карбоксиметилцеллюлоза, дубители и др.) - расширители, затрудняющие спекание и усадку губки свинца. Активная масса положительно заряженного электрода состоит из порошка диоксида свинца (а- и Р-РЬОг). [c.199]

Пассивирующее влияиние на электроды оказывают различные коллоиды и некоторые анионы. Установлено, что пассивирующее действие анионов определяется их природой и концентрацией. Пассивация может быть снижена или предотвращена введением анионов-депассиваторов (эффект проявляется при определенной их концентрации). В зависимости от активирующей способности анионы располагаются в ряд [c.224]

Электрозащита корродирующей системы может осуществляться катодной и анодной поляризацией от внешнего источника тока и тока, возникающего за счет разности потенциалов между системой и присоединенным к ней электродом [7—9]. Защита анодной поляризацией целесообразна лишь для случая, когда защищаемый металл сравнительно легко пассивируется, а коррозионная среда не является восстановительной и не содержит депассиваторов [10], [И]. Нами исследовалась электрозащита анодной поляризацией током, возникающим от контакта полублагородных и благородных металлов с исследуемыми образцами. В качестве катодных контактов служили медь, серебро и золото. [c.201]

Анодная защита внешним током — защита металла от коррозии с помощью постоянного электрического тока от внешнего источника, при которой защищаемый металл присоединяют к положительному полюсу внешнего источника постоянного тока (т. е. в качестве анода), а к отрицательному полюсу присоединяют дополнительный электрод, поляризуемый катодно. При таком пропускании тока поверхность защищаемого металла поляризуется анодно ее потенциал при этом смещается в положительную сторону, что обычно приводит к увеличению электрохимического растворения металла однако при достижении определенного значения потенциала может наступить пассивное состояние металла (что наблюдается при отсутствии депассиваторов в коррозионной среде и приводит к значительному снижению скорости электрохимической коррозии металла), для длительного сохранения которого требуется незначительная плотность анодного тока. На дополнительном электроде — катоде при этом протекает преимущественно катодный процесс. При больших плотностях анодного тока возможно достижение значений потенциала, при которых наступает явление перепассивации (транспассивности)— растворение металла с переходом в раствор ионов высшей валентности, в результате чего образуются растворимые или неустойчивые соединения (л<елезо и хром образуют ионы Ре04 и СГО4 , в которых Ре и Сг шестивалентны), что приводит к нарушению пассивного состояния и увеличению скорости растворения металла. Анодная защита металлических конструкций от коррозии уже нашла применение в химической, бумажной и других отраслях промышленности. [c.242]

Некоторые авторы считают, что происходит адсорбция депассиваторов и на кристаллах РЬ504, причем это, по их мнению, способствует образованию более рыхлого слоя РЬ504 [29]. Кроме того, Кабанов Б. Н. и сотрудники показали, что значительное количество органических депассиваторов способно адсорбироваться на кристаллах Ва304, откуда затем переходит в раствор по мере окисления растворенных депассиваторов на положительном электроде [30]. Ряд экспериментальных фактов позволяет считать адсорбцию депассиваторов на металле основным депассивирующим фактором. [c.458]

Это достигается внесением в активную массу или в электролит ингибиторов. В некоторой степени ингибирующим действием обладают депассиваторы и расширители, но более активными являются специальные вещества, например, а-оксинафтойная кислота, суль-фанол и др. При выборе ингибиторов необходимо проверять, сочетаются ли они с применяемыми депассиваторами, в противном случае пассивация может усилиться. Например, сульфапол вредит действию гуминовой кислоты и хорошо сочетается с лигносульфа-натом натрия. Завышенное излишнее количество ингибиторов и депассиваторов также может оказать вредное действие, так как затрудняет заряд электродов [3, с. 136]. При загрязнении электролита ионами металлов переменной валентности саморазряд свинцовых аккумуляторов происходит и без газовыделения. Чаще всего такой очень вредной примесью являются ионы железа. Окисляясь при соприкосновении с РЬОг [c.459]

Обсуждаемые результаты дают основание предположить, что стабильная генерация ионов металлов возможна при снижении величины pH раствора, контактируюшего с растворяющимся металлом, до значений, обеспечивающих предотвращение образования нерастворимых соединений на границе электрод — раствор . Повышение концентрации иона-депассиватора интенсифицирует процесс растворения за счет увеличения числа переноса тока данным ионом и вытеснения им с поверхности электрода ионов, способных образовывать нерастворимые соединения с генерируемым ионом металла. Оценка такого взаимодействия возможна с помощью термодинамических диаграмм Пурбе. [c.130]

Электронно-микроскопические исследования показали, что расширители способствуют заметному укрупнению кристаллов РЬ504, образующих пассивирующую сульфатную пленку. Введение органических ингибиторов саморазряда, наоборот, ведет к диспергированию кристаллов РЬ504 и уплотнению пассивирующей пленки, что вызывает снижение разрядной емкости. Следовательно, ингибиторы саморазряда отрицательного электрода можно использовать только совместно с эффективными расширителями. Подбор двух органических добавок, выполняющих различные функции, связан с определенными трудностями, особенно если вещества, служащие депассиватором и ингибитором, существенно различаются по структуре. Наоборот, вещества, близкие по своей природе, как правило, могут быть одновременно использованы в аккумуляторе в качестве добавок различного назначения. Наибольшее распространение в отечественной аккумуляторной промышленности в качестве расширителя имеет дубитель БНФ, а в качестве ингибитора саморазряда — а-иаф-тол. [c.183]

Все окислители, анодная поляризация (в отсутствие С1 или других анионов-активаторов), понижение температуры — способствуют возникновению пассивности и, следовательно, увеличению устойчивости нержавеющих сталей. Например, 13%-ная хромистая сталь в растворе 0,82 N Ре804 при доступе воздуха имеет начальный потенциал (относительно 1 N каломельного электрода) — 0,64 в, при пропускании струи воздуха — -1-0,24 в, при добавлении Н2О2— 4-0,30 в. Депассиваторами являются С1 , Н+, катодная поляризация, нагрев поэтому эти факторы уменьшают устойчивость нержавеющих сталей. [c.476]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология