Генерация стабильных

Разработка совершенных и обших методов генерации стабильных енолятов самой различной структуры по сути дела нивелировала существовавшие [c.107]

К/г тизаторы тонкопористой структуры усложняют подвод кй лор да к внутренней поверхности. Регенерация этих ката-Г -т гов требует повышенных температур и увеличения вре-л. ки Г генерации катализатора, что ухудшает стабильность ссл<г. его. [c.20]

Цепные реакции включают три стадии инициирования — генерации активных частиц из стабильных веществ (I), продолжения цепи (И) и обрыва — гибели переносчиков цепи (III). В общем случае , > E > Если вести счет активных частиц, то эти стадии можно представить как [c.186]

Поскольку интермедиаты, как мы уже отмечали, являются высокоактивными вешествами, то их образование требует значительной затраты энергии, т.е. применения высокоактивных реагентов, высокой температуры, сильных кислот или оснований. Если проводить стадию генерации этих интермедиатов в присутствии субстратов, то может оказаться, что в применяемых жестких условиях эти субстраты будут не только реагировать с образующимися интермедиатами, но и претерпевать совсем иные, побочные превращения, не связанные с основной реакцией. Этих осложнений можно избежать, если удается разработать метод генерации интермедиата как стабильного соединения с тем, чтобы далее вводить его в реакцию с требуемым субстратом. При таком постадийном проведении процесса обеспечивается возможность проведения каждой из его стадий (генерации интермедиата и его реакции с субстратом) в оптимальных для нее условиях. Преимущества подобного подхода очевидны, и поэтому неудивительна наблюдаемая тенденция как можно шире использовать его при проведении самых разных превращений. Хотя мы еще неоднократно будем возвращаться к обсуждению этого важного момента, уместно здесь рассмотреть один из поучительных примеров. [c.77]

Метод внутрирезонаторного лазерного поглощения пока не получил заметного развития при проведении анализов из-за относительной сложности технических элементов (лазеров и многоканальных детекторов излучения) и в силу достаточно сложного и нелинейного характера зависимости регистрируемого сигнала от концентрации определяемых компонентов (измеряемый сигнал зависит как от параметров линий поглощения анализируемых газов, так и от параметров линии генерации лазера, к стабильности которых в этом методе предъявляются довольно жесткие требования). Тем не менее созданные методики позволяют определять примеси паров воды — до Ю мол. %, СО2 — до 3-10 мол. %, [c.923]

Когда сила тока генерации измеряется десятками миллиампер или требуется стабильность тока не ниже 0,1—0,2%, применяют источники тока с электронной стабилизацией - . [c.107]

С 1958 г. микроволновых и высокочастотных безэлектродных разрядных устройств для получения атомов. Это позволило отказаться от находившихся в непосредственном контакте с газовым потоком металлических электродов, которые ранее использовали для генерации атомов в низкочастотном высоковольтном разряде. Таким образом, использование высокочастотных разрядов устраняет главную причину загрязнения продуктов разряда и позволяет получить более стабильный и чистый источник атомарных частиц [7а, 185, 186]. [c.292]

В жидких средах, легко вызывающих электролитическую диссоциацию, ионы без неспаренных электронов и ион-радикалы стабильнее нейтральных молекул и радикалов. Из-за этого генерация ионов может стать основным типом активации [51]. Возможна также и генерация твердым телом в раствор сольватированных ионов решетки, которые также могут каталитически влиять на реакции в растворе. [c.506]

Для осуществления селекции мод, получения спектрально-узкой линии генерации ЛОС и ее перестройки было предложено множество методов, из которых наибольшее распространение получили селекция и перестройка с помощью дифракционной решетки, призмы, эталона Фабри — Перо и интерференционных фильтров. С помощью какого-либо одного из этих селекторов обычно не удается осуществить режим генерации на нескольких или на единственной продольной моде. Однако комбинации нескольких однотипных или различных селективных элементов в резонаторах (см. рис. 5.1) с тщательной механической и температурной стабилизацией позволяют получить узкие и стабильные (а при соответствующей синхронизации работы селекторов перестраиваемые) по частоте линии генерации. [c.192]

Спектр излучения лазеров определяется числом генерируемых типов колебаний (мод) и шириной линии излучения каждого из них. В зависимости от свойств активной среды, резонатора и режима работы лазера число мод может колебаться от единицы до нескольких тысяч. Для спектроскопии основное значение имеет так называемый одночастотный режим генерации. Обычно этот режим достигается при малом превышении усиления в активной среде над потерями и с помощью специальных резонаторов, в которых потери па всех типах колебаний значительны, а на желательном типе колебаний малы, что приводит к селекции мод. В одночастотном режиме ширина линии излучения лазера, как правило, обусловлена техническими причинами изменением коэффициента преломления среды, изменением расстояния между зеркалами из-за вибраций, акустическими помехами и т. д. В лучших по стабильности газовых лазерах ширина линии Ак может иметь величину 10 гц Ак/к 10-11). [c.374]

Для проведения исследования была изготовлена кулонометрическая установка, схема которой представлена на рис. 1. Нами была применена схема с внутренней генерацией при постоянном стабильном генераторном токе. Схема электронного стабилизатора [7] показана на рис. 2. Конец бромирования фенолов определялся. амперометрическим методом. Ячейка для титрования представлена на рис. 3. В ячейку для титрования помещались два генераторных электрода с площадью по 104 мм и два индикаторных электрода, из которых катод имел площадь 500 мм , а анод — 320 мм . Все электроды были приготовлены из блестящих платиновых пластин толщиной 0,3 мм. Индикаторные электроды получали питание от сухой батареи на 1,5 е. В цепь индикаторных электродов включался микроамперметр М-24 на 50 р, Л. Генераторный катод помещался в отдельную камеру, показанную на рис. 4. Для нере-мешивания раствора применялась магнитная мешалка ММ-2. Установка имела специальное переключение для электроочистки электродов. Для очистки индикаторные электроды закорачивались, [c.218]

Кинетика закалки. После генерации стабильной многокомпонентной плазмы для проведения процесса обычно необходима быстрая закалка. Как было отмечено при рассмотрении системы углерод — фтор, можно ожидать существенного изменения состава газа в течение быстрого охлаждения от плазменных до комнатных температур. Однако отсутствие исчерпывающих кинетических данных для системы азот — фтор в диапазоне температур плазмы не дает возможности проанализировать ход хими1 еской реакции в процессе закалки. На основании анализа некоторых экспериментальных результатов можно предложить предварительный механизм реакции для получения азотфтористых соединений из плазмы С—N—F. Этот механизм будет обсужден позже. [c.204]

Таким образом, свободнорадикальная полимеризация — один нз видов цепных процессов сиЕП еза полимеров. Как сравнительно И )остой способ получения полиме[)ов, она широко применяется в промышленности. Поляризация исходных молекул мономера облегчает их реакции с радикалами инициатора при химическом инициировании или при физических методах генерации радикалов, причем электроноакцепторные заместители способствуют большей стабильности радикалов мономера и растущих цепей. Этот процесс можно регулировать различными приемами как по скорости конверсии мономера, так и по величине молекулярной массы полимера, Для этого используют добавки ннзкомолекулярных веществ, выполняющих функции ингибиторов или замедлителей реакции, а также осуществляющих передачу реакционной цепи или снижающих энергию активации распада инициаторов на радикалы, Зна- [c.34]

Наконец вновь образовавшийся свободный радикал должен стабилизироваться последующей реакцией. Порядок устойчивости радикалов аналогичен порядку устойчивости для карбокатионов первичный вторичный третичный (самый стабильный). Рассмотрим их способность к миграции на примере нео-пентильной и неофильной систем. Чаще всего для генерации радикалов с целью обнаружения перегруппировок применяют декарбонилирование альдегидов (т. 3, реакция 14-40). Таким путем было обнаружено, что неофильный радикал способен перегруппировываться. Так, РНСМегСНгСНО, обработанный ди-грег-бутилпероксидом, давал приблизительно равные количества нормального продукта РЬСМегСНз и продукта, получившегося при миграции фенильного радикала [52] [c.124]

КЮС условиях эти субстраты будут не только реагировать с образуюищмися интермедиатами, но и претерпевать совсем иные, побочные превращения, IM связанные с основной реакцией. Этих осложнений можно избежать, если удается разработать метод генерации интермедиата как стабильного соединения с тем, чтобы далее вводить его в реакцию с требуемым субстратом. При таком постадийном проведении процесса обеспечивается возможность проведения каждой из его стадий (генерации интермедиата и его реакции с субстратом) в оптимальных для нее условиях. Преимущества подобного подхода очевидны, и поэтому неудивительна наблюдаемая тенденция как можно шире использовать его при проведении самых разных превращений. Хотя мы сЩе неоднократно будем возвращаться к обсуждению этого важного момента, уместно здесь рассмотреть один из поучительных примеров. [c.77]

Реакции тетрабромида 144а, представленные на схеме 4.49, протекают через карбениево-ионные интермедиаты с центром заряда в голове моста. Достаточно необычная легкость образования катионов, с таким положением центра заряда, как можно почти уверенно предположить, вызовет исследования, направленные на генерацию и спектральное изучение этих карбениев в условиях их длительного существования. Вероятно, это позволит связать их относительную стабильность со структурными особенностями псевдофене-страновой системы и обнаружить новые и необычные структурные эффекты. [c.439]

Изложенный материал свидетельствует о том, что стабильные 2Я-тиофениевые ионы являются не только удобными объектами для изучения частиц подобного типа, но могут быть успешно использованы как реагенты. При этом в ряде случаев с их помощью удается получить соединения, труднодоступные иными методами. Учитывая простоту генерации 2Я-тиофениевых ионов, их препаративное использование представляется достаточно перспективным. [c.34]

Параллельно с работами Шерера развивались отечественные исследования в этой области, начатые Гольданским и соавторами [57, 60]. Источниками радикалов служили перфторированные соединения, образующиеся при фторировании разветвленных алифатических углеводородов метод генерации радикалов - радиолиз. По-видимому, первыми стабильными пер-фторированными радикалами в ароматическом ряду были перфторкумиль-ные (см., например, [61]). [c.230]

Третий способ генерации нестабильных активных и реакционноспособных радикалов основан на переносе электрона в окислительно-восстановительных реакциях,, катализируемых ионами переходных металлов. Присоединение или отщепление одного электрона от диамагнитного субстрата приводит к возникновению радикальных частиц. Многие органические радикальные реакции включают ключевую стадию одноэлектронного переноса, инициируемого ионами меди, железа, кобальта, марганца, ванадия, церия, титана и других переходных металлов. Харакгерной особенностью этих переходных металлов является наличие двух или более относительно стабильных степеней окисления, различающихся на один электрон (Си , Ре , Ре " Со , Со Се -, Се и Т.Д.). [c.535]

Подобного рода подход мог вполне успешно применяться и для более сложных случаев, но при этом требовалось предварительно модифицировать структуру монокарбонильного соединения, чтобы создать требуемый р-ди-карбонильный фрагмент и тем самым гарантировать возможность генерации достаточно стабильного енолята. Необходимость проведения отдельных стадий, связанных с введением и последующим удалением дополнительных функций, несмотря на простоту используемых для этого методов, конечно, создавало определенные неудобства и неоправданно удлиггяло всю синтетическую схему. В настоящее время разработан новый подход к генерации енолятов, предполагающий использование сильных оснований, который не требует предварительной модификации карбонильных субстратов, но его целесообразно рассмотреть чуть позже, в связи с проблемой альдольной и родственных ей конденсаций. [c.104]

Важнейшей предпосылкой стабильного и воспроизводимого синтеза алмаза в твердофазовой аппаратуре является оптимизация процесса генерации высокого давления и его распределения в сжимаемом объеме. В связи с этим рассмотрим динамику деформации контейнера из литографского камня при создании высокого давления в камере наковальни со сферическими углублениями. Для исследования контейнеры изготавливались составными из концентрических колец с фиксированными границами, радиус кривизны их торцевых поверхностей был близок радиусу углублений в наковальнях. Контейнеры имели различную относительную высоту Л/Я и относительный диаметр й 0 к, ё к Н, О — соответственно высота и диаметр контейнера, глубина и дпаметр лунки в наковальне). В реакционный объем помещались блоки графита и датчики давления на основе В1, Т1, УЬ. После нагружения и распрес-совки камеры по осевым сечениям контейнеров определялось смещение его отдельных слоев. [c.329]

Генерационные параметры лазерного элемента должны быть стабильны в процессе работы. Однако под воздействием ультрафиолетового облучения ламп накачки происходит старение лазерного материала. Подобные изменения в кристаллах граната вызывает и у-облучение. Исследования показали, что порог генерации на длине волны Лг = 2,940 мкм лазерного элемента состава (Уо,9Ноо.1)зА150 2, выращенного в тигле из молибденсодержащего сплава, после л-облучения дозой 2,58- 10 Кл/кг возрастает незначительно с 90 до 115 Дж. [c.230]

Этот метод получил широкое распространение в большинстве разделов современной химии (органическая химия стабильных радикалов, радиационная химия, фотохимия, электрохимия, химия твердого тела, химия высокомолекулярных соединений и др.), биологии и медицины. Существенно новую информацию о короткоживущих радикалах удается получать, используя метод ЭПР, не прибегая при этом к специальным методам генерации короткоживущих радикалов, а накапливая их в виде их аддуктов со спиновыми ловушками до уровня экспериментальной чувствительнос ги метода ЭПР. [c.145]

Для проявления мутации необходимо, чтобы прошел по крайней мере один цикл репликации ДНК, в которой исходно имело место изменение нуклеотидной последовательности (премутация). Только если это исходное изменение закрепится после репликации в дочерней молекуле ДНК, оно становится стабильным, а отсюда и наследственным. Для выражения мутации в фенотипе необходимо прохождение этапов транскрипции и трансляции. Иногда для проявления мутационно измененного признака, т.е. фенотипического выражения мутации, необходимо несколько клеточных делений. Так, если мутация привела к нарушению способности синтезировать какой-либо витамин, например тиамин, то в течение нескольких генераций потребность в тиамине у мутантных клеток не обнаруживается. В этот период мутантные клетки доиспользуют тиамин, содержащийся в исходной немутантной клетке. Когда же запасы витамина иссякнут, мутанты смогут размножаться только при добавлении экзогенного тиамина. [c.150]

Связывание каждого антитела с его мишенью (антигеном) является высокоспецифичным. Один из способов, который был применен для изучения работы антител, заключается в том, чтобы вызвать иммунный ответ на структуру, специально синтезированную для имитации переходного состояния (transition state analog) некоторой модельной реакции между антителом и антигеном. При этом исследователи полагали, что если антитело производится организмом для предпочтительного связывания со стабильной молекулой, имеющей структуру, подобную переходному состоянию соответствующей реакции, то другие молекулы, способные реагировать через такое переходное состояние, должны реагировать быстрее в результате связывания с произведенным таким способом антителом. Облегчая связывание реагирующих субстратов и формирование соответствующего переходного состояния, антитело действует, таким образом, подобно ферменту. Поразительно, но изложенная схема генерации антител показала свою эффективность на многих примерах. [c.634]

Недавно в результате многолетних комплексных исследований побочных биологических эффектов растворов поливинилового спирта, применяемых в качестве заменителей плазмы крови, было об--наружено, что одним из основных факторов, влияющих на стабильность растворов поливинилового спирта и их физиологическую активность, является содержание и распределение остаточных ацетатных групп в цепях [14]. Последнее определяется условиями омыления поливинилацетата, а характер этого распределения в свою очередь определяет, по-видимому, конформацию макромолекул и закладывает основы генерации тех или иных надмолекулярных образований в растворе [15]. Наибольшей побочной биологической активностью, судя по этим данным, обладали образцы поливинилового спирта, полученные гидролизом поливинилацетата в среде метанола и имеющие блочное распределение прореагировавших и непрореагировавших групп при одном и том же малом среднем содержании последних [15]. [c.13]

Связь кремний-ртуть прочнее связи кремний-щелочной металл, например бистриметилсилилртуть — довольно стабильное соединение. Его используют для получения других силилметаллических соединений схема (773) , но чаще всего его применяют для генерации триметилсилильных радикалов, что достигается нагреванием (333) выше 100 °С или фотолизом (схемы (802) —(804), соответственно по [609, 611, 612] . [c.210]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология