Явления перепассивации

Следует отметить, как это было указано ранее в гл. IV, что при высоких концентрациях азотной кислоты хромоиикелевые стали подвержены так называемому явлению перепассивации , прн котором пассивные пленки теряют свои защитные свойства вследствие иерехода хрома в окислы высшей валентности, неустойчивые в высококонцентрированной кислоте. [c.227]

Помимо хрома и его сплавов, явление перепассивации наблюдалось у никеля, никелевых сплавов и железа. [c.444]

Как известно, явление перепассивации свойственно хрому [8,120,122] и никелю [ 3] и не характерно для [c.27]

В тех случаях, когда для металла не характерно явление перепассивации. [c.11]

В азотной кислоте пассивация железа наступает при концентрации кислоты около 50%. При концентрации азотной кислоты 94-100 % железоуглеродистые сплавы вследствие явления перепассивации вновь сильно разрушаются. [c.182]

Можно предполагать, что применение аналогичных катодных протекторов из перекиси марганца (на графитном электроде) для защиты металлов, у которых отсутствует явление перепассивации, [c.160]

Коррозия этих оплавов носит равномерный характер растворение протекает при высоких положительных потенциалах и связано с явлением перепассивации молибдена. [c.68]

В одних случаях нарушение пассивности при достижении потенциала фпп вызвано окислением металла до более высокой степени (чем это имеет место в области пассивности) с образованием хорошо растворимого соединения (например, комплексного иона с одним из компонентов раствора). В этом случае наблюдается явление перепассивации, которое характерно, например, для хромоникелевых сталей в серной кислоте [23 . [c.89]

Характерное для содержащих хром и никель сталей явление перепассивации ограничивает протяженность пассивной области. Потенциал начала перепассивации для хрома и со- [c.112]

Электрохимические исследования сплавов на основе титана с добавками хрома (до 15%) показали возрастание анодной плотности тока пассивации и наличие явления перепассивации при высоких температурах и потенциалах [9, 12]. [c.97]

В растворах азотной кислоты сплавы титана с добавками хрома не показывают сильного увеличения скорости коррозии при высокой температуре и высоких положительных потенциалах, тогда как хром проявляет явление перепассивации. [c.108]

Окислительные растворы, обеспечивающие эффективное протекание катодной деполяризации, сдвигают стационарный потенциал рения в положительную область (до +1 в) и обеспечивают таким образом высокую скорость его коррозии вследствие явления перепассивации. [c.177]

В тех случаях, когда для металла не характерно явление перепассивации, смещение потенциала в положительную сторону может вызвать либо выделение кислорода [c.57]

С явлением перепассивации в настоящее время чаще приходится сталкиваться в связи с лроизводством и переработкой особо энергичных окислителей (в частности, для жидкостных реактивных двигателей). Поэтому они безусловно нуждаются в дальнейших углубленных исследованиях. [c.405]

Бороться с явлением перепассивации металла можно, понижая окислительные свойства среды или принудительно сдвигая потенциал в область, соответствующую нормальной пассивности. [c.421]

В процессах анодного растворения металлов при определенных анодных потенциалах растворение резко замедляется, и металл переходит в пассивное состояние. Пассивация металла происходит из-за образования на поверхности окисляемого металла пленки оксида металла или слоя адсорбированного кислорода. Если смещать потенциал металла в более положительную сторону, то может наступить явление перепассивации — растворение поверхностных пленок на металле, а при дальнейшем увеличении анодного потенциала будет расти ток за счет выделения кислорода. [c.161]

Явление перепассивации металлов и сплавов возможно при производстве и переработке особо сильных окислителей. С коррозией металлов в услоаиях перепассивации можно бороться, применяя катодную защиту металла или вводя в коррозионную среду добавки восстановителей для сдвига потенциала металла или окислительного потенциала раствора до их значений, соответствующих пассивному состоянию металла. [c.314]

Если окислительные свойства среды увеличиваются, то пасси-вируемость хромистых сталей возрастает, а их электродные потенциалы становятся еще более положительными. Однако указанное повышение устойчивости хромистых сталей с увеличением окислительной способности среды имеет свой предел. Так, прн увеличении концентрации азотной кислоты свыше 80—857о коррозия этих сталей усиливается вследствие наступления явления перепассивации (стр. 65). [c.214]

На рис. 3 показана зависимость скорости коррозии стали 20 от кокцен-траанй соляной, серной и азотной кислот. При концентрации растворов 10-Н для азотной кислоты и 18-Н для серной кислоты растворение стали незначительно. С повышением концентрации окислительных кислот на железоуглеродистых сплавах образутотся защитные пассивные пленки. В растворах азотной кислоты, концентрация которой выше 50%, коррозии железоуглеродистых сплавов практически не происходит. При концентрации азотной кислоты 94...100% железоуглеродистые сплавы вследствие явления перепассивации вновь сильно разрушаются. [c.8]

Для железа, хрома, а также нержавеющих сталей возможна и другая причина усиленного растворения, за счет так называемого явления перепассивации [12], Обусловлено оно тем, что вместо труднорастворимых окислов низшей валентности, возникающих при более отрицательных потенциалах (РезОз, СггОз) и обладающих пассивирующими свойствами, при достижении определенного положительного значения потенциала начинают образовываться легкорастворямые окислы (СГО4 , РеО ), не обладающие защитными свойствами это и приводит к нарушению пассивного состояния. Потенциал, при котором это явление наблюдается, называется потенциалом перепассивации фпер. [c.17]

Основные условия положительного эффекта катодного легирования пассивируемость металлов или сплавов в данных условиях не слишком большие критические токи пассивирования, которые могли бы быть перекрыты током катодного процесса (при потенциале пассивирования п) достаточно отрицательное значение потенциалов нассивирования Еа и полного пассивирования Ецп Для того, чтобы вводимый катодный компонент смог сместить общий потенциал коррозии системы Ех в зону более положительных потенциалов отсутствие явления перепассивации или анодного пробоя нленки при потенциалах, которые могут устанавливаться при введении катодных легирующих добавок. [c.109]

Для некоторых металлов, типичным представителем которых является хром, возможно наступление нового активного анодного растворения электрода при достаточно положительных потенциалах т транспассивности или пе-репассивации. Явление перепассивации, установленное в работах Г. В. Акимова совместно с М. М. Куртеповым и В. П. Батраковым, исследованное более детально затем [c.59]

Основные закономерности перехода металла в различные состояния были исследованы и описаны почти одновременно многими авторами. Следует указать на работы Г. А. Акимова, В. П. Батракова, Н. Д. Томашева, Я- М. Колотыркина, Пражека, Бонгофера, Франка, Штерна, Эделану, Окамото и других советских и зарубежных ученых. Явление перепассивации металлов было впервые количественно обосновано Батраковым (1953) и Томашевым (1954). Колотыркин (1958) в развитие более ранних наблюдений Г. В. Акимова и В. П. Батракова, сняв впервые полную потенциостатическую кривую, экспериментально доказал, что все переходы металла из одного состояния в другое (рис. 92) можно получить как его поляризацией, так и введением в раствор различных окислителей, обеспечивающих создание соответствующих потенциалов. Он сделал весьма важный для теории пассивности вывод о том, что решающим фактором в установлении того или иного состояния металла является не состав раствора, а величина его потенциала. Особенности поведения металлов в условиях их анодной поляризации оказываются, таким образом, тесно связанными с явлениями пассивности и транспассивности. [c.455]

Н. Д. Томашева, Я. М. Колотыркина, Пражека, Бонгофера, Франка, Штерна, Эделану, Окамото и других советских и зарубежных ученых. Явление перепассивации металлов было впервые количественно обосновано Батраковым (1953) и-Томашевым (1954). Колотыркин (1958) впервые Снял полную потенциостатическую кривую и экспериментально доказал, что все переходы металла из одного состояния в другое (рис. 96) можно получить как его поляризацией, так и введением в раствор различных окислителей, обеспечивающих создание соответствующих потенциалов. Он сделал весьма важный для теории пассивности вывод о том, что решающим фактором в установлении того или иного состояния металла является не природа окисляющего агента, а величина потенциала металла. Особенности поведения металлов в условиях их анодной поляризации оказываются, таким образом, тесно связанными с явлениями пассивности и транспассивности. [c.512]

При изучении механизма действия хрома, по которому происходит повышение коррозионной стойкости железа, большое внимание уделяли электрохимическим свойствам хрома [1,5—7]. В частности, было найдено, что потенциал активирования зависит от pH раствора, а именно а=—0,31—0,06 pH при 25° С [5]. Это соотношение показывает, что хром пассивен уже при потенциалах положите.тьнее —0,31 в при pH 0. Кроме того, хром обладает способностью переходить в раствор в виде шестивалентных ионов при потенциалах положительнее +1,2 в [1, 6, 7] (явление перепассивации). Такое же поведение наблюдается и у нержавеющих сталей [3, 4, 6]. [c.97]

Анодная защита внешним током — защита металла от коррозии с помощью постоянного электрического тока от внешнего источника, при которой защищаемый металл присоединяют к положительному полюсу внешнего источника постоянного тока (т. е. в качестве анода), а к отрицательному полюсу присоединяют дополнительный электрод, поляризуемый катодно. При таком пропускании тока поверхность защищаемого металла поляризуется анодно ее потенциал при этом смещается в положительную сторону, что обычно приводит к увеличению электрохимического растворения металла однако при достижении определенного значения потенциала может наступить пассивное состояние металла (что наблюдается при отсутствии депассиваторов в коррозионной среде и приводит к значительному снижению скорости электрохимической коррозии металла), для длительного сохранения которого требуется незначительная плотность анодного тока. На дополнительном электроде — катоде при этом протекает преимущественно катодный процесс. При больших плотностях анодного тока возможно достижение значений потенциала, при которых наступает явление перепассивации (транспассивности)— растворение металла с переходом в раствор ионов высшей валентности, в результате чего образуются растворимые или неустойчивые соединения (л<елезо и хром образуют ионы Ре04 и СГО4 , в которых Ре и Сг шестивалентны), что приводит к нарушению пассивного состояния и увеличению скорости растворения металла. Анодная защита металлических конструкций от коррозии уже нашла применение в химической, бумажной и других отраслях промышленности. [c.242]

По.мимо хрома его сплавов, явление перепассивации наблюдалось у икешя, никелевых аплавов, железа. [c.405]

С увеличением содержания хрома до 6—12о/о повышается коррозионная стойкость стали и увеличивается ее способность к пассивированию. Коррозионная стойкость стали в пассивированном состоянии выше, чем в непасси-вированном. При содержании хрома выше 12"/о способность стали к пассивированию не повышается, а при содержании хрома 16—18 / наблюдается явление перепассивации стали, и коррозионная стойкость стали падает по мере увеличения содержания хрома. [c.68]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология