Сульфирование ориентирующее влияние заместителей

Какие сульфокислоты получатся в результате сульфирования следующих соединений, учитывая ориентирующее влияние заместителей [c.68]

Ориентирующее влияние заместителей при сульфировании [c.217]

Установлено, что своеобразное поведение ртути при сульфировании антрахинона, заключающееся в из.менении. места вхождения сульфогруппы, является лишь частным случаем влияния этого катализатора при сульфировании соединений, имеющих в ядре заместители, ориентирующие в мета-положение Доказано, что действие серной кислоты, не содержащей воды (не слабее моногидрата), на ртутно-органические ароматические соединения типа АгН Х (где X — неорганический анион) сопровождается образованием сульфокислоты, содержащей 50.зН у того атома углерода, с которым был связан атом ртути. Действие серной кислоты, содержащей воду, на такое ртутно-органическое соединение проявляется в его разложении, и если при этом имеет место сульфирование, та сульфогруппа становится в то место ядра, которое соответствует ориентирующему влиянию заместителя (а не Н -атома), [c.91]

Детально изучено влияние заместителей в ароматическом кольце на направление сульфирования. Обычно в замещенных бензолах имеющаяся группа направляет замещение в орто- или пара- или в жега-положение, причем орго-лара-ориентанты активируют, а жега-ориентанты дезактивируют кольцо. Исключение из этого правила составляют галогены, они дезактивируют кольцо, но направляют замещение в орто- или лара-положение. орто-пара-Ориентантами служат алкильные, алкоксильные, гидроксильные и алкилтиогруппы и галогены. Нитро-, сульфонильная, карбонильная, трифторметильная и аммониевая группы направляют замещение в жета-положение. Для аминогруппы свойственна двойственная направляющая способность, поскольку комплексообразование по азоту превращает свободную орто-лара-ориентирующую активирующую аминогруппу в жега-ориентирующую дезактивирующую аммониевую группу. По этой причине при сульфировании анилина олеумом количество жет-продукта возрастает при увеличении содержания триоксида серы [3]. [c.513]

Если в бензольном ядре имеются два заместителя, то дальнейшее замещение может идти по-разному в зависимости от того, совпадает или не совпадает их ориентирующее влияние. Например, при сульфировании и-нитрохлорбензола ориентирующее действие заместителей совпадает и сульфогруппа вступает преимущественно в положение 2 [c.36]

Поскольку сульфирование — обратимая реакция, сульфогруппу можно удалить нагреванием с 50—60%-ной серной кислотой. Вследствие сильного жета-ориентирующего влияния сульфогруппу часто вводят в соединение с целью блокирования и ориентации. После введения других заместителей сульфогруппу удаляют гидролизом. [c.366]

Заместители первого рода, находящиеся в положении 2, направляют частью в положение 1 (такое влияние проявляется тем больше, чем сильнее ориентирующее действие заместителя), частью в другое ядро, преимущественно в положение 8, и в меньшей степени в положение 6 -нафтиламин дает при сульфировании все четыре замещенные в другом ядре моносульфокислоты одновременно. Положение 3 замещается лишь в редких случаях и то лишь тогда, когда по меньшей мере один заместитель уже находится в другом ядре. Исключение составляет действие двуокиси углерода на р-нафтолят натрия, которое приводит при более низкой температуре к 2,1-оксинафтойной кислоте, а при более высокой — 2,3-изомеру. [c.54]

Реакции замещения у производных пиридина. Для реакций замещения в ряду производных пиридина можно сделать несколько широких обобщений. Орто-, па/оа-ориентанты, такие как аминогруппа, гидроксил, метокси-группа, значительно облегчают реакции нитрования, сульфирования и галои-дирования. Эти группы независимо от своего положения в ядре направляют замещение в орто- и пара-положения, причем это правило, повидимому, не знает исключений. С другой стороны, такие заместители, как нитрогруппа, сульфогруппа и карбоксил, оказывают столь сильное дезактивирующее действие на пиридиновое ядро, вообще инертное к реакциям замещения, что вторая группа не может быть введена в цикл, если только одновременно не присутствует какой-либо активирующий заместитель. Таким образом, прямым замещением невозможно получить динитросоединения, подобные 3,5-динитропиридину, или нитрокарбоновые кислоты вроде 5-нитроникоти-новой кислоты. Замещение всегда направляется в орто-, пара-положение по отношению к активирующей группе, и поэтому в большинстве случаев ориентирующее влияние ж/иа-ориентанта практически не проявляется. [c.318]

Недавно Л а у е р о м установлено было, что своеобразное поведение ртути при сульфировании антрахинона, проявляющееся в смещении положения сульфогруппы,— лишь частный случай влияния этого катализатора при сульфированиях соединений, имеющих в ядре заместители, ориентирующие в мета место. Лауер доказал, что действие серной кислоты, не содержащей воды (не слабее моногидрата), на ртутноорганические ароматические соединения типа RHgX, где X — неорганический аннон, сопровождается образованием сульфокислоты, содержащей ЗОдН у того атома углерода, с которым был связан атом ртути. Действие серной кислоты, содержащей [c.78]

Вскоре было замечено, что положение, занятое новым заместителем, не зависит от его характера й обусловлено исключительно характером имеющегося заместителя. Это правило (допускающее, впрочем, исключения) объясняется тем, что во всех исследованных реакциях (нитрование, сульфирование, галоидирование) реагенты относились к одному и тому же типу, а именно к типу электро-фильных реагентов. Что касается влияния имеющегося заместителя, то наблюдалось, что отрицательные заместители ориентируют в лгето-ноложепие, а положительные — в орто-пара-положения (Кернер, Хюбнер, Иэлтинг, 1875 г.). Термины отрицательный и положительный применялись в смысле старой электрохимической теории Берцелиуса, причем под отрицательной группой понимали такую группу, которая при введении в молекулу кислоты увеличивала ее кислотные свойства. [c.31]

Своеобразное каталитическое влияние ртути, сказывающееся в изменении места вхождения сульфогруппы в ядро антрахипона, наблюдается и при сульфировании других соединений с мета-ориентирующими заместителями (N02, СООН, ЗОзН). При сульфировании таких соединений в присутствии ртути наблюдается несвойственное им образование пара-изомера в больших количествах, чем при обычном сульфировании, и соответственно с этим уменьшение количества мета-изомера Причина такого изменения ориентации будет рассмотрена ниже. [c.77]

Легко видеть, что в этих реакциях диазогидрат действует на фенол или ароматический амин аналогично серной или азотной кислотам при сульфировании или нитровании и что диазоостаток играет роль заместителя (подобно сульфо- или нитрогруппе), вступающего под влиянием ориентирующего действия гидроксила или аминогруппы в ядро в пара-положение (а если оно занято, то в орто-положение). [c.118]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология