Винил, радикал

В органических а-радикалах неспаренный электрон локализован на а-орбитали. Примером является формильный радикал Н—С = 0, для которого характерна большая константа СТВ (а= 1,32-10 Т), обусловленная вкладом 5-орбитали от атома водорода и не наблюдаемая в л-радикалах. Радикал винил также относится к а-радикалам, найденные для него константы СТВ различны для взаимодействия с каждым из трех протонов (указаны при формуле в 10 Т) [c.71]

Стирол. Из ароматических углеводородов важное промышленное значение имеет стирол (винилбензол). Молекула стирола содержит винил (радикал этилена), который замещает атом водорода в бензольном кольце [c.346]

Связь С = С прочнее связи С—Н, поэтому первичный распад приводит к образованию радикала винила и водородного атома. Свободные радикалы реагируют с этиленом [c.178]

Стирол. При замещении в молекуле бензола одного атома водорода на радикал винил образуется винилбензол, или стирол С Н,—СН=СНа. [c.299]

Их можно рассматривать как галоидные соединения одновалентного радикала винила СН2=СН—. [c.114]

По PH названия неразветвленных непредельных углеводородов ряда этилена — олефинов — образуют из названий радикалов соответствующих алканов, добавляя к ним окончание -ен пропил — пропилен, бутил — бутилен и т. д. В виде исключения С ,Н1а называют также амилен — по радикалу амил. Названия более сложных непредель ных углеводородов образуют, исходя из прототипов — этилена или ацетилена, указывая радикалы, замещающие атомы водорода. При наличии в этилене двух заместителей указывают, симметрично они расположены или несимметрично. МН разрешает использовать также непредельный радикал этилена НзС=СН— винил. Примеры [c.39]

Реакционная способность мономеров при раздельной полимеризации обычно отличается от их реакционной способности при сополимеризации. Так, скорость раздельной полимеризации винилацетата значительно превышает скорость полимеризации стирола. При сополимеризации винилацетата со стиролом реакционная способность стирола во-много раз превышает реакционную способность винилацетата, так как в этих условиях образование стирольного свободного радикала, малоактивного вследствие сопряжения с бензольным кольцом, оказывается энергетически более выгодным, чем образование радикала винилацетата. Аналогично винилхлорид раздельно полимеризуется с большей скоростью, чем стирол. При сополимеризации же стирола с винилхлори-дом реакционная способность стирола настолько больше, чем винил-хлорида, что сополимер практически не образуется. [c.114]

Непредельные одноосновные кислоты можно рассматривать либо как продукты замещения атома водорода в радикале предельной кислоты на радикал винил СНа=СН—, либо как производные простейшей непредельной кислоты — акриловой [c.69]

Бромистый винил в эфире не дает реактива Гриньяра. В 1954 г. Норман установил, что винильные галогениды реагируют с магнием в растворе тетрагидрофурана. Получаемые с хорошими выходами (до 80%) магнийорганические соединения, содержащие винильный радикал (реактивы Нормана), отличаются высокой реакционной способностью и поэтому широко применяются в органическом синтезе. [c.301]

Многочисленные безуспешные попытки получить индивидуальный смешанный триалкилалюминий привели к убеждению, что такого рода обмен алкильными группами должен существовать. Высказанные ранее предположения [3, 8] при тщательной проверке не подтвердились. В определенных случаях для образования в смесях алюминийтриалкилов с разными радикалами имеются благоприятные условия (см. стр. 130) индивидуальных, т. е. отгоняющихся из смесей смешанных алюминийтриалкилов, очевидно, не существует. Во всяком случае, это относится к соединениям, имеющим три насыщенных алкильных радикала, связанных с алюминием. Если же хотя бы один радикал— винил, или замещенный винил, или даже алкинильная группа связаны с А1 (т. е. А1 находится непосредственно у С = С или С =С), то это значит, как уже давно определил Вильке, что смешанные типы устойчивы и, поскольку они не претерпевают изменений иного рода, перегоняются как индивидуальные соединения (см. гл. XVI, стр. 283) . [c.95]

Все радикалы преимущественно присоединяются к СНз-кон-цу фтористого винила и дифторэтилена, хотя соотношение продуктов заметно зависит от природы радикала. Однако в случае трифторэтилена СРз преимущественно присоединяется к СНР-концу, но СНз — к наиболее замещенному Ср2-концу. Таким [c.562]

Такую зависимость можно объяснить, используя теорию МО. Рассмотрим два алкена - фтористый винил и трифторэтилен и два радикала — метильный и трифторметильный. Уровни ВЗМО и НСМО для центральной я-связи С-С электронодефицитного алкена трифторэтилена должны лежать ниже соответствующих уровней фтористого винила, поскольку я-связь в СР2=СНР гораздо более обеднена электронами, чем я-связь в СН2=СНР. Это показано на приведенной ниже схеме [c.563]

Стадия 3 - восстановление винил ьного радикала до винильного аниона [c.112]

Хлористый винил СН2 = СНС1 (радикал СН2 = СН— носит название винил) представляет собой бесцветный газ, бромистый винил — жидкость с эфирным запахом оба полимеризуются на солнечном свету и в присутствии перекисей. Хлористый винил получают из ацетилена и соляной кислоты в присутствии солей ртути [c.106]

Атомы углерода в этилене равноценны, поэтому ему соответствует один радикал винил СН2 = СН—. Если атом водорода в этилене заместить на радикал метил, то получится следующий гомолог— пропилен СНа = СН—СНз. От пропилена можно таким же образом получить бутилен С4Н8. [c.305]

Перегруппировка простых эфиров под действием алкильных соединений лития называется перегруппировкой Виттига [не путать с реакцией Виттига (т. 3, реакция 16-47)]. Она аналогична перегруппировке 18-24 [282], однако требует более сильных оснований, например таких, как фениллитий или амид натрия R и R = алкил, арил или винил [303]. Один из атомов водорода можно заменить алкильной или арильной группами, и тогда образуется соль третичного спирта. Миграционная способность изменяется в ряду алил, бензил>этил>метил>фенил [304]. После отрыва протона основанием реакция, вероятно, протекает по механизму с участием радикальных пар [305], аналогичному механизму а из реакции 18-24. В радикальную пару входит кетильный радикал. В пользу этого механизма можно привести, например, такие доводы 1) внутримолекулярный характер перегруппировки в большинстве случаев 2) соответствие миграционной способности устойчивости свободных радикалов. [c.169]

Стирол. При замещении в молекуле (Зензола одного атома водорюда на радикал винил образуется винилбензол, или стирол СбН5-СН=СНг. [c.356]

Реакции с расщеплением связи С — S. Восстановители (Ь1АШ4, МаВНд, Na в жидком NH3 и др.) расщепляют С. о. по схеме RSR RSH + R H. Легкость расщепления зависит от природы орг. радикала (R ) и уменьшается в ряду алкинил > винил аллил > алкил, а при R - Alk в ряду третичный > вторичный > первичный. Расщепление дибен-зилсульфидов под действием оснований сопровождается в зависимости от условий перегруппировками Соммле или Стивенса [c.461]

Винильные группы образуются при 3-расщеплении вторичных полимерных радикалов или в результате обрыва цепи диспропорционированием, трднс-виниленовые группы могут возникать, например, при диспропорционировании с участием вторичного радикала. Последовательность реакций, аналогичная (4.34), приводит к образованию вини-лиденовых групп, которые, как известно, преобладают в общей нена-сыщенности полиэтилена [c.69]

Вследствие чувствительности вииилацетатного радикала к агентам передачи цепи или замедлителям была исследована полимеризация винилкаприната, характеризующегося близкими к винил-ацетату значениями констз нт передачи цепи, но незначительной растворимостью в воде. При этом было показано, что скорость процесса подчиняется той же зависимости от концентрации эмульгатора, что и для стирола. С другой стороны, после того как растворимость стирола в водной фазе была приближена к растворимости в ней винилацетата добавлением метанола, оказалось, что скорость полимеризации меньше зависит от концентрации эмульгатора. Отсюда делается вывод, что отклонения кинетики эмульсионной полимеризации винилацетата от кинетики полимеризации стирола обусловлены только повышенной растворимостью первого-в воде. [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология