Полистирол атактический максимальная

Характер морфологии цепей в кластерах очевидно определяется химическим строением полимера, его молекулярной массой и в значительной степени параметрами сетки зацеплений [37]. Если расстояние между соседними узлами сетки зацеплений достаточно велико и соответствует длине нескольких десятков (или больше) мономерных звеньев (у атактического полистирола, например, 45—60), то очевидно, что наиболее вероятной внутри кластера будет складчатая конформация цепи. Такая картина, по-видимому, должна наблюдаться для многих не слишком жесткоцепных полимеров. Если расстояние между соседними узлами сетки зацеплений включает несколько повторяющихся звеньев, то очевидно, что наиболее вероятной внутри кластера будет конформация, соответствующая развернутой цепи. В рамках такой модели становится понятным, что максимально возможная для данного аморфного полимера объемная концентрация ф1 кластеров (как и максимальная степень кристалличности у, у кристаллического полимера) задается параметрами сетки зацеплений. Кластерная модель устанав- [c.69]

В последующем исследовании внимание сосредотачивалось на выстраивании цепей перед кристаллизацией, проводимой при температурах выше максимальной стационарной температуры кристаллизации (см. рис. XI.4), или на полимерах, вовсе не кристаллизующихся (атактический полистирол или полиоксиэтилен в воде). В последнем случае выстраивание цепей регистрируется с помощью метода двойного лучепреломления. Установлены следующие два условия, выполнение которых необходимо для вытягивания цепей [c.245]

При понижении температуры или повышении частоты внешнего воздействия атактический полистирол переходит в стеклообразное состояние. В этом состоянии модуль упругости достигает максимального значения, примерно одинакового для всех аморфных полимеров (около 3-10 —4-10 МН/м ) и не зависящего от особенностей молекулярного строения и длины цепи. В действительности с понижением температуры все время продолжается некоторое увеличение модуля упругости. Так, для полистирола при практически линейной зависимости модуля упругости от температуры с понижением температуры от комнатной до 4,2 К его значения возрастают от 3,8 X X 10 до 6,1-10 МН/м [19] (измерения проводились на частоте 5 МГц). Релаксационные явления отнюдь не исчезают полностью в стеклообразном состоянии, хотя здесь их роль оказывается гораздо менее существенной, чем при повышенных температурах. [c.163]

Переход полипропиленовых волокон в изотропное состояние зависит яе только от температуры, но также и от их структурного состава. Волокна, содержащие в своем составе атактические структуры, характеризуются высокой усадкой вследствие пластифицирующего действия этих структур на изотактический полипропилен (рис. 40.11). Обратимая деформация должна повышаться с увеличением степени вытяжки волокон. В действительности для полиолефиновых волокон это не наблюдается. Максимальную усадку имеют полиэтиленовые и полипропиленовые волокна, вытянутые на 100% (рис. 40.11). Однако даже при этой степени вытяжки полиолефиновые волокна не возвращаются в начальное анизотропное состояние. Такое явление связано, по-видимому, с ограниченным перемещением кристаллических структур при воздействии температуры. Это подтверждается данными по усадке волокон из изотактического и атактического полистирола. Волокна из атактического полистирола [31] при нагревании полностью возвращаются в анизотропное состояние, что не характерно для волокон из изотакти--ческого кристаллического полистирола [16]. [c.554]

Ламберт [412] наблюдали, что скорость линейного роста кристадли-ческой фазы, измеряемой в световом микроскопе, почти линейно уменьшается при увеличении содержания некристаллизующегося атактического полистирола (см. также табл. 6.8). Максимальная скорость линейного роста кристаллов находится в той же области температур (173-183° С), что и в неразбавленном изотактическом полистироле. Молекулярный вес атактического растворителя оказывает небольшое и незакономерное влияние на скорость роста, несмотря на то что атактический полистирол молекулярного веса менее 19 ООО сильно влияет на температуру плавления изотактического полимера и приводит вследствие этого к изменению степени переохлаждения на 10-30° С. Однако изменения в морфологии кристаллов могут затушевывать другие эффекты. [c.265]

Результаты большинства проведенных до сих пор работ были получены при условиях, которые приводят к максимально достижимому вращению вокруг связей углерод — углерод, и, таким образом, разрешенные конформации последовательно усредняются, а разрешение спектра становится максимальным. Однако в принципе можно также использовать расширение линий поглощения ЯМР для изучения изменения вращения вокруг связей углерод углерод в зависимости от температуры, что позволяет получить некоторые сведения о потенциальных барьерах, которые необходимо преодолевать при конформационных превращениях. Лиу и Ульман [546], проводя исследование подобного типа, обнаружили, что ширина резонансных пиков, соответствующая водородным атомам фенильных остатков полистирола, сужается особенно резко при температуре 40—80° для атактического полимера и при 50—60° для изотактического полистирола. Это явленгш указывает на значительное структурное изменение, причем наличрш более резкого перехода для стереорегулярного полимера заставляет полагать, что при этом происходит плавление спиральных участков цепи. Это объяснение подтверждается тем, что радиус инерции цепи полистирола, обычно возрастающий с повышением температуры, резко снижается при температуре перехода [547]. Метод ЯМР использовали также для оценки распределения конформаций малых. молекул [520, 521], а недавнее исследование растворов полистирола [c.187]