Азонафтолы

Ввиду большой практической значимости азокрасителей широко изучалась азо-гидразонная таутомерия азосоединений, содержащих гидроксильные группы [71, 228]. В случае 4-фенил-азонафтола-1 (16а) повышение полярности растворителя смещает таутомерное равновесие в сторону более полярного хинон-гидразонного таутомера (166) [72—74, 74а, 746, 150—154]. Кроме того, группа ОН первого таутомера и группа МН второго способны образовывать водородные связи с соответствующими растворителями. В силу большей (по сравнению с ЫН-груп-пой) эффективности ОН-группы как донора водородных связей [c.155]

Рис. 26. Светопоглощение пиридин- азонафтола (PAN) и его комплекса с никелем в хлороформе

Соль диазония Н-кислоты прп сочетании с циклогексаноном в щелочной среде образует бпс(1-азонафтол-3,6-дисульфокислоты)-2,5-циклогексанон по уравнению [c.421]

Азокрасители, получаемые при сочетании солей диазония с кетонами, в щелочной среде обесцвечиваются при действии растворов железосинеродистого калия. Расход КдРе (С )б пропорционален количеству азокрасителя и, следовательно, количеству кетопа или соли диазония, из которых он получен. Для бис(1-азонафтол-3,6-дисульфокислоты)-2,4-циклопентанона 1 мл 0,01М раствора КзРе (СЛ )б соответствует 0,210 мг циклопентанона или 1,596 мг Н-кислоты. Для других азокрасителей аналогичный эквива.лепт может быть установлен на основании опытных данных. [c.428]

Исследование комплексонов ряда сопряженных систем (сульфофталеина, азонафтола), содержащих в качестве хелантной группы некоторые аминокислоты, показало, что они обладают металло-хромными сво11ствами, в принципе аналогичными свойствам соответствующих иминодиацетатных производных. По четкости изменения окраски при комплексообразовании реагентов аминокислотные группы можно расположить в следующий ряд [230] [c.210]

Ходжсон и Бертвелл [15] показали, что стабильность о-ди-азонафтолов определяется возможностью сопряжения по схеме IV- ->-V, в результате которого возрастает двоесвязность связи С—N и увеличивается стабильность диазосоединения. В сильно-кислой среде равновесие практически нацело сдвинуто влево, в результате чего образуется бесцветный раствор, который при разбавлении окрашивается в желтый цвет. [c.89]

При изучении спектров поглощения азо- и гидразонных форм азонафтолов Уфимцев нашел, что разница в строении п- и о-азо-нафтолов обнаруживается по смещению максимумов поглощения [c.497]

Из изложенного ясно, что азофенолы и азонафтолы могут существовать в таутомерных формах относительная устойчивость таутомеров бывает различной. о-Оксиазосоединения являются не только оксиазохинонгидразонными таутомерами, но каждый таутомер содержит водородную связь, что является важным для прочности таких красителей, для протравного крашения и для получения металлических комплексов красителей. [c.498]

Этот метод отличается высокой чувствительностью. 1У1олярный коэффициент погашения хлороформного раствора комплекса марганца с шгридил-азонафтолом равен 5,8-10 (удельное поглощение 1,05) при Хлакс = 564 нм. На рис. 45 видно, что при этой длине волны избыток свободного реагента мало влияет на поглощение комплекса марганца. [c.236]

Исследование инфракрасного спектра затруднено, вследствие имеющейся внутримолекулярной водородной связи. Полосы, характеризующие азосвязь (—М = М—), до настоящего времени точно не могут быть определены. Все же, по Хадзи, сходство спектральных кривых с кривыми л-азонафтолов в области 6,5—7 мк скорее свидетельствует о гидразонной форме. Определения дипольных моментов не вносят ясности в вопрос о таутомерном равновесии. [c.254]

Кислотный хром сине-черный является представителем протравных азокрасителей, производных 1,2,4-д и азонафтол-сульфокислоты. [c.242]

Наличие конденсированных бензольных колец в 1,2- и 1,4-нафтохи-нонах заметно стабилизирует их по сравнению с соответствующими бензохинонами. Таким образом, потеря в РЭС при переходе от диги-дроксинафталина к нафтохинону меньше, чем при переходе от диги-дроксибензола к бензохинону (табл. 3.1). Поэтому РЭС 90,7 кДж/моль недостаточно, чтобы компенсировать разницу в 108 кДж/моль. Следовательно, в отличие от азофенолов в азонафтолах более устойчивым должен быть гидразонный таутомер. Однако вследствие меньшей разности энергий азо- (5) и гидразонной форм (6) таутомерия азонафтолов более частое явление, чем таутомерия азофенолов. Интересное исключение составляет З-фенилазо-2-нафтол. Для него известен лишь значительно более устойчивый азо-таутомер (9) с полностью ароматическим нафталиновым ядром. [c.111]

Ниже будет более подробно рассмотрена таутомерия наиболее важных классов красителей-азонафтолов и азофенолов, а также их гетероциклических аналогов и будет показано, как влияют на равновесие такие факторы, как природа растворителя, наличие водородной связи, а также электронные и стерические эффекты. [c.112]

Затем были предложены более вероятные механизмы, которые, по-видимому, являются общими. Первый из них касается азокрасителей, склонных к азо-гидразонной таутомерии. В этих случаях фотодеструкция протекает, вероятно, с гидразонной, а не азо-формой. На примере (схема 6.6) показано, что этот механизм предполагает первоначальную атаку гидразонной формы синглетным кислородом. При этом син-глетный кислород может образоваться благодаря сенсибилизации красителем основного состояния триплетного кислорода, хотя сенсибилизацию могут вызывать и другие молекулы (например, кетоны). Молекула активного синглетного кислорода затем участвует в термически разрешенном бл-процессе, еновом синтезе, с образованием пероксидного соединения, которое в дальнейшем, по-видимому, разлагается с образованием продуктов, показанных на схеме 6.6. В эксперименте были выделены нафтохинон и краситель 48, который, вероятно, образовался в результате реакции сочетания исходного азонафтола со свободной арилдиазониевой солью, образовавшейся при разложении пероксида. [c.313]

Если азонафтол О-метилировать и тем самым закрепить в азо-фор-ме, образующийся азокраситель более стоек к атаке синглетного кислорода, что согласуется с предложенным механизмом. [c.314]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология