Валентные углы, определение с помощью

Ковалентная связь обладает рядом характерных свойств межъ-ядерным расстоянием, направленностью в пространстве, энергией образования, полярностью. Расстояние между центрами атомов, связанных с ковалентными связями (межъядерное расстояние, длина связи), — постоянная величина. Длина С С-связи — 1,54 А, С = С-связи — 1,34 А, а С = С-связи — 1,2 А. Одной из особенностей ковалентной связи является ее определенная пространственная направленность, которая может быть охарактеризована с помощью валентного угла. Валентный угол между связями атома углерода зависит от типа гибридизации и в определенной степени от вида атома, с которым он связан. Так, в молекуле метана СН4 зр -гибридизация) угол между направляющими связей 109°28, т. е. атомы водорода располагаются в углах правильного тетраэдра (рис. 11). Гипотеза о тетраэдрическом строении молекулы метана была впервые высказана более ста лет назад французским ученым Ле-Белем и голландским исследователем Вант-Гоффом и послужила основой для создания раздела органической химии, называемого стереохимией. В молекуле этилена (5р -гибридизация) валентный угол между о-связя-ми — 120°. [c.19]

Все же, несмотря на то что эта теория дает правильную трактовку некоторых данных табл. 9, существует два затруднения, которые, возможно, будут устранены с течением времени. Во-первых, в настоящее время имеется очень мало данных, необходимых для подтверждения или опровержения этой теории как и для других способов интерпретации кислотноосновных взаимодействий с помощью регибридизации (например, В-напря-жения). Хотя точные величины валентных углов известны для нескольких простых оснований, для соответствующих координационных соединений не известно фактически ни одного валентного угла, определенного с достаточной степенью точности. Например, валентный угол С — О — С в диме-тиловом эфире считается равным 111+3°. Хотя для аддукта его с В Eg считается общепринятым тетраэдрический угол, первая работа по исследованию этого соединения методом дифракции электронов не дала возможности прямо измерить этот угол. Высказывается предположение, что угол может быть совсем иным [28]. Результаты изучения триметиламина и его аддуктов с ВРз не дают каких-либо доводов в пользу теорий регибридизации. Из табл. 8 видно, что сам амин имеет тетраэдрическое строение в пределах большой ошибки эксперимента в 4°. Аддукт с ВРз, однако, имеет валентные углы, которые далеки от тетраэдрических [332] 105° для угла С — N — В и 114° для С — N — С. В настоящий момент мы практически не имеем данных о влиянии протонироваиия на валентные углы. [c.272]

Следует отметить, что в дифенилэфирах и родственных им соединениях угол валентности кислорода определенно больше, чем соответствовало бы тетраэдрической структуре. Это доказано с помощью диффракции электронов и дипольных моментов. Здесь действуют специфические обстоятельства, связанные со свойствами фенильной группы. [c.183]

В настоящее время считают, что в структуре ромбической а-серы содержатся складчатые восьмичленные кольца, имеющие вид корон (рис. 50). В паровой фазе, находящейся в равновесии с твердой, также содержатся такие восьмичленные кольца. Результаты определения молекулярного веса а-серы с помощью ее растворов в дисульфиде углерода также указывают на существование ячеек 5 . Длина связи 5—8 в молекуле серы равна 2,05 А, а валентный угол равен 107°55. Поскольку молекула имеет жесткую форму, эти параметры точно определяют двугр анный угол 98°39. Следовательно, длина связи 5—5 соответствует чистой о-связи, а валентный угол, соответствующий [c.160]

Для представления стандартных структур использовались стереомодели Дрейдинга. Необходимо отметить, что построение этих моделей требует тщательности, поскольку атомы соединяются в них с помощью стержней и цилиндров. Стержни более гибки, чем цилиндры, и в результате напряжения, возникающие при образовании некоторых колец, могут вызывать неправильные искажения некоторых валентных углов. Для обеих конфигураций М(к-тереп1еп) такое искажение модели заметно только в трех стержнях, изображающих координационные связи атома металла [кобальта(1П)]. Чтобы исключить этот возможный источник ошибок, модели строились таким образом, чтобы в области изучаемых взаимодействий искажения валентных углов для альтернативных конформаций были минимальными и идентичными. Рентгеноструктурный анализ показал, что в родственном комплексе [Со(ЕОТА)] экваториальный угол ОСоО составляет 104° [133], и соответствующий угол МСоМ в [Со(реп1еп)] + искажен аналогично [99]. Если для представления этих координационных связей в [Со(реп1еп)] + и [Со(ЕОТА)] с помощью моделей Дрейдинга использовать более гибкое шарнирное соединение, найденные углы будут почти идентичны углам, определенным из рентгеноструктурных данных. [c.120]

В случае 2-оксагидриндандиолов-5,6 (рис. 10-17) выбор между двумя возможностями был сделан [18] на основании измерения скоростей их окисления тетраацетатом свинца и определения прочности водородных связей между гидроксильными группами с помощью ИК-спектров (ср. разд. 6-26 и табл. 9-1). Считается, что прототипами форм кресла и ванны служат соответственно циклогександиол-1,2 и циклопентандиол-1,2. Циклогександиол-1,2 существует в форме кресла, а связи, соединяющие гидроксильные группы с кольцом, образуют друг с другом как в цис-, так и в тра с-изомере двугранный угол, приблизительно равный 60°, т. е. занимают скошенное положение. В соответствии с этим оба изомера образуют внутримолекулярные водородные связи примерно одинаковой прочности [196], причем разность частот валентных колебаний А для несвязанной и связанной гидроксильной группы составляет 39 см для цис-изомера и 32 см для /пра с-изомера. Кроме того, оба изомера реагируют с тетраацетатом свинца со скоростями [20], отличающимися только в 22 раза. С другой стороны, в циклопентандиоле-1,2 [c.269]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология