Хроматография комплексонатов

Хроматография комплексонатов на катионитах [c.250]

ХРОМАТОГРАФИЯ КОМПЛЕКСОНАТОВ НА КАТИОНИТАХ 251 [c.251]

ХРОМАТОГРАФИЯ КОМПЛЕКСОНАТОВ НА АНИОНИТАХ 263 [c.253]

Хроматография комплексонатов на анионитах [c.253]

Комплексон III восстанавливает Au(III) до металла при нагревании или облучении растворов ультрафиолетовым светом, - или 7-лучами. Размер частиц золота не зависит от его концентрации в растворе, но зависит от способа получения золя и от источника возбуждения [943]. Методом тонкослойной хроматографии показано [90], что восстановление до металла происходит через промежуточную стадию образования комплексоната. Скорость восстановления пропорциональна концентрации комп-лексона. В щелочных растворах золото восстанавливается без нагревания. Реагент применяют для обнаружения [944, 1069], титриметрического [1116] и нефелометрического [943] определения золота и отделения его от Ni, Со, Си [90]. [c.58]

Практически можно применить комплексоны в ионообменной хроматографии двумя способами поглощать смесь катионов на катионите и затем вымывать их соответствующим комплексо-образующим веществом, при этом из смолы последовательно вымываются катионы в зависимости от силы константы устойчивости их комплексонатов (в элюат переходят первыми наиболее устойчивые комплексы), или же сначала переводить катионы в комплексонаты, а затем разделять в виде анионов на анионитах. [c.248]

Важные данные о зависимости прочности комплексов р. з. э. от состава и строения комплексообразующего реагента вытекают из количественного физико-химического изучения равновесий, характеризуемых константами устойчивости комплексов. Для этой цели в наших исследованиях с А. М. Со-рочан были использованы методы [8—10] потенциометрии, растворимости, статического ионного обмена и ионообменной хроматографии. Результаты этих работ в сочетании с литературными данными по константам устойчивости не только полностью согласуются с ранее сформулированными закономерностями, но и позволяют получить новый дополнительный материал. Заслуживают упоминания особо высокая прочность комплексов р. з. э. с пятичленными циклами, что имеет место у многоосновных карбоновых кислот с карбоксильными группами, расположенными у соседних атомов углерода (например, лимонная кислота), и у комплексонов — соединений с ими-ноуксусными группировками — N — СНз — СООН, в которых атомы р. з. э. вступают в координационную связь с атомами кислорода и азота. Этим, а также значительным числом пятичленных циклов объясняется, в частности, предельно высокая устойчивость комплексов р. з. э. с этилен- и циклогексан-диаминтетрауксусными кислотами. Уместно отметить, что тонкие геометрические различия комплексонатов р. з. э. объясняют ход зависимости устойчивости их от порядкового номера элемента. По-видимому, геометрия комплексов р. 3. э. с ЭДТА и ЦДТА такова, что от лантана к лютецию в связи с лантанидным сжатием монотонно падает напряженность пятичленных колец, что и объясняет монотонное возрастание прочности соответствующих комплексов. Наоборот, у соединений, например, с оксиэтилиминодиуксус-ной кислотой минимальное напряжение цикла падает на средние элементы (иттрий, диспрозий и пр.), вследствие чего прочность комплексонатов тяжелых иттриевых и особенно легких цериевых элементов оказывается более низкой. [c.277]

Хроматографическое разделение комплексонатов на анионигах аналогично хроматографии на катионитах. Различие лишь в том, что более устойчивые комплексы адсорбируются анионитом, тогда как менее прочные проходят последовательно в элюат. В этом случае, конечно, нельзя точно говорить об обмене анионов, так как на анионите адсорбируется этилендиаминтетрауксусная кислота, и отдельные катионы, проходящие через колонку, задерживаются анионитом в зависимости от прочности комплексной связи их с этилендиаминтетрауксусной кислотой. Здесь речь идет, собственно, об обмене катионов. Исследование в этом направлении было в основном направлено на разделение щелочных металлов. [c.253]

Самуэлсон, Сёстрём и Форсблом [15, 16] применили хроматографию на анионитах для быстрого определения некоторых щелочных металлов или их суммы в присутствии других металлов (V, Ре, А1, Си, Ш, Со, Мп, Тлх, Са, Mg). При этом анализе пользуются системой двух колонок, наполненных анионитами в трех формах в форме этилендиаминтетраацетата + ацетат, в форме оксалата и, наконец, в форме свободного основания. Анализируемая проба проходит сначала через анионит, находящийся в форме этилендиаминтетраацетата + ацетат, связывающий прочные комплексонаты. Комплексонаты, которые в этих условиях связаны менее прочно, проходят через этот анионит и связываются количественно анионитом в оксалатной форме (например, Ге, А1). Щелочные металлы проходят через оба анионита в виде их солей с анионом, с которым были первоначально в растворе, и на последнем анионите, присутствующем в форме свободного основания, щелочные металлы обменивают с ними анионы на ионы гидроксила, вследствие чего они проходят через колонку в виде гидроокисей щелочных металлов. Эти гидроокиси можно затем оттитровать кислотой. Все определение длится менее трех часов точность определения +0,3%. [c.253]

Перспективным направлением, на наш взгляд, является использование класса комплексонов в качестве субстехиометрических реагентов. Комплексен и его производные образуют, как правило, воднорастворимые весьма устойчивые комплексные соединения с рядом элементов, что позволяет достичь высокой чувствительности определения этих элементов. Добавление реагентов в субстехиометрических количествах резко увеличивает избирательность их действия. В связи с этим растет интерес исследователей к данному классу реагентов. Для отделения образующихся комплексонатов определяемых металлов (нейтральных или отрицательно заряженных) от избытка ненрореагировавшего элемента при субстехиометрическом выделении используют ионный обмен, бумажную хроматографию, электрофорез, а также экстракцию более слабым хелатирующим агентом [160]. Последний прием осуществляют, вводя в систему избыточное (по отношению к определяемому элементу) количество второго хелатирующего агента, более слабого, чем комплексен, и способного экстрагироваться в органическую фазу. Результирующий эффект такого приема определяется конкурирующими реакциями элемента с комплексоном, взятым в субстехиометрическом количестве и образующим воднорастворимый комплекс, и экстрагентом, взятым в избытке. Оптимальные условия проведения такой реакции (pH, концентрация реагента и др.) были определены с помощью уравнения [c.119]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология