Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Влияние ионной силы на константы устойчивости

    С увеличение ионной силы раствора возрастает концентрация малых ионов в фазе ионита, растет эффективность экранирования его ионизированных групп, что с избытком компенсирует незначительное уменьшение расстояния между ионогенными группами полимеров, вызванное его сжатием. Это определяет неоднозначное влияние ионной силы раствора на координационные свойства различных типов ионитов. Если координационно-активными являются ионизированные группы полимера (например, катионитов), то с возрастанием ионной силы раствора показатели координационных свойств ионита уменьшаются, несмотря на некоторое увеличение их кислотности и снижение степени гидролиза ионизированных групп. Вероятно, это можно объяснить экранированием координационно-активных ионизированных групп полимера малыми ионами электролита и снижением степени набухания катионита. Отрицательное влияние увеличения ионной силы раствора на координационные свойства катионита тем значительнее, чем меньше стабильность полимерного комплекса. Для иллюстрации на рис. 5.19, а показано, как влияет ионная сила раствора на сорбционную емкость катионита КБ-4 по ионам меди (II), кобальта (II), кадмия (II) и кальция (II), константы устойчивости ионитных комплексов которых снижаются в указанной последовательности. [c.230]


    В отношении ассоциации комплексных ионов и других лигандов предстоит еш,е очень много сделать для заполнения существующих в литературе пробелов и объяснения противоречивых результатов Один из наиболее подробных обзоров данных по комплексным ионам помещен в специальных публикациях № 6 и 7 Лондонского хими ческого общества под названием Константы устойчивости В табл. 25 приведены некоторые характерные значения, взятые из этого обзора. Где возможно, использованы значения, экстраполированные к ионной силе, равной нулю. Различия в ионном окружении могут быть причиной многих расхождений между опубликованными значениями для одного и того же комплекса. Такое влияние окружения наиболее существенно для ассоциации катионов и анионов с большими зарядами. Так, в случае катиона с зарядом 3+ и аниона с зарядом 2— влияние ионной силы может изменить К на три порядка величины. [c.130]

    На гибкость полимерной матрицы комплекситов и состояние их функциональных групп значительное влияние оказывает ионная сила раствора. При исследовании комплексообразования с растворимыми лигандами ионная сила раствора поддерживается постоянной [25]. Это позволяет в уравнении (5.1) заменить активноегь концентрациями и при интерполяции на ионную силу раствора, равную нулю, считать полученные константы устойчивости термодинамическими. При изучении комплексообразования с полимерными растворимыми и тем более сетчатыми иолилигандами ионная сила раствора также должна поддерживаться постоянной, так как ее [c.229]

    Для расчета термодинамической константы устойчивости по уравнению (XI. 130) кроме lgP необходимо также знать изменение Рс при переходе от ионной силы 1 к ионной силе 2, которое существенно зависит от свойств реагирующей системы и электролитической среды. Для систем, где в качестве поддерживающего электролита применяется перхлорат натрия, можно заметить некоторые приближенно оправдывающиеся закономерности в величине б. При образовании комплексов состава МЬ часто бывает 6 = 0,05 если МЬг, то 6 = 0,10, а если МЬз, то 6 = 0,40. Влияние ионной силы на константы устойчивости высококоординированных комплексов типа МЬ4, МЬа и т, д. изучалось лищь в единичных работах, и оценка величины 6 в этих случаях является более грубой. Здесь можно принять 6 = 0,40. [c.265]

    Влияние лиганда. Общие константы устойчивости р комплексов родственных лигандов с одним и тем же ионом металла находятся в следующем линейном соотношении с силой основания (константой протонизации) лиганда Кн - [c.17]


    Однако если эксперименты проводятся при постоянной ионной силе, в результате чего концентрация молекул воды оказывается практически постоянной, то влияние гидратации может быть учтено в константе устойчивости, и специально учитывать его не будет необходимости. [c.12]

    Использование растворов с постоянной ионной силой вошло в практику определения констант устойчивости неорганических комплексов с 1940 г. Проблемы, возникающие при этом, обсуждены рядом авторов [1—3]. Не меньшее внимание уделялось изучению влияния изменений солевого состава на комплексообразование [1,4—7]. При исследовании комплексов ионов лантаноидов с ионами галогенидов [8] и нитрата [9] возникает необходимость в значительных изменениях ионного состава растворов. Поэтому определенный интерес представляют исследования влияния состава среды на устойчивость комплексов в нашей работе объектом такого исследо- [c.41]

    Решение. Влияние ионной силы раствора не учитываем по условию задачи. Для AgBr = 5,3 10" . Суммарные константы устойчивости бро-мидных комплексов серебра Р, = 10 , Pj = lO , Э, == 10 ° , р, = 10 , [c.53]

    Заранее предсказать влияние солей на экстракцию того или иного внутрикомплекс-ного соединения в настоящее время весьма трудно, поскольку эффекты, вызываемые присутствием больших количеств сильного электролита, весьма многообразны и часто противоположны по своему характеру. В самом деле, анион соли может связывать экстрагируемый металл в комплексы, что, естественно, в большинстве случаев затруднит экстракцию. С другой стороны, соль часто действует как дегидратирующий агент и тем самым благоприятствует образованию внутрикомплексного соединения. Важным фактором является, далее, изменение диэлектрической проницаемости водной фазы и ионной силы и связанное с этим изменение всех констант, характеризующих экстракционное равновесие,— константы диссоциации реагента, констант устойчивости образующихся комплексов, констант распределения реагента и экстрагирующегося комплекса. Поэтому данные о характере действия солей пока можно получить главным образом экспериментальным путем. [c.230]

    Исследование комплексообразования в. растворах ведется довольно интенсивно на протяжении нескольких десятков лет. Достигнуты успехи в определении констант устойчивости комплексов многих металлов с разнообразными лигандами, в том числе с галогенами. Проводится изучение влияния иоиной силы [1—5], внешнесферных катионов [6—8], кислотности [9—15] на термодинамические характеристики комплексообразования изучаются многоядерные и смешанные комплексы [1, 16] делаются попытки отличить комплексы типа ионных пар от комплексов, образованных путем замешения одних внутрисферных лигандов на другие [1, 17], и т. д. [c.78]

    Некорректность такого подхода бьша продемонстрирована Арлан-дом [4] при исследовании водных и диметилсульфоксидных растворов. Для того чтобы проиллюстрировать влияние сольватации анионов на устойчивость комплексов связанных с ними металлов, Арланд сравнивал ступенчатые константы устойчивости (определены потенцио-метрически в воде и в диметилсульфоксиде) комплексов цинка и кадмия с галогенид-ионами последние образуют водородные связи с уменьшающейся в ряду С1 > Вг > 1 силой. Как это легко видеть из данных табл. 6.1 для кадмиевых комплексов, абсолютные значения [c.185]

    В работе [109] реакцию образования простых и протонированных пирофосфат-ных комплексов меди изучали с капающим электродом из амальгамы меди в водных растворах с ионной силой 1,0 0,2 М, поддерживаемой солью (СНз)4ЫКОз. Для исключения окисления амальгамы меди, которое приводило к смещению потенциала стационарного электрода в сторону более положительных значений, поверхность электрода периодически возобновлялась. Использование соли тетраметил-аммония устраняло влияние на изучавшиеся реакции процессов ассоциации пирофосфат-ионов и пирофосфатных комплексов меди с ионами щелочных металлов, входящих в состав обычно используемых фоновых электролитов. Потенциал амальгамы меди в работе [ 109 ] определяли в растворах с разными общими концентрациями пирофосфатионов, имевшими pH от 2,3 до 10. В табл. 11.3 приведены значения концентрационных ступенчатых констант устойчивости протонированных пирофосфат-ионов и различных комплексов меди. Константы устойчивости в табл. П.З равны частному от деления концентрации продукта реакции, получающегося из исходной и добавляемой частиц, на произведение концентраций вступающих в реакцию частиц. [c.52]

    В заключение отметим, что наши результаты согласуются с выводом других исследователей константы устойчивости, измеренные в одной ионной среде, не следует сравнивать с константами, полученными для других сред даже при большой и постоянной ионной силе. Кроме того, следует учитывать влияние коэффициентов активности ионов, принимающих участие в комплексо-образованин. [c.47]


Смотреть страницы где упоминается термин Влияние ионной силы на константы устойчивости: [c.31]    [c.490]    [c.82]    [c.92]    [c.66]    [c.289]    [c.10]    [c.283]    [c.31]    [c.55]    [c.525]    [c.20]    [c.124]    [c.283]   
Смотреть главы в:

Термодинамические свойства растворов электролитов -> Влияние ионной силы на константы устойчивости



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Ионная сила

Константа ионов

Константа устойчивости



© 2025 chem21.info Реклама на сайте