Цоллингер

Подробно описана химия солей диазония в монографиях Саундерса и позднее Цоллингера. Однако химическое строение солей диазония настолько интересно и сложно, что не коснуться этого вопроса, хотя бы в нескольких словах, представляется невозможным. [c.58]

В общем случае стадией, определяющей скорость реакции, при электрофильном замещении является образование а-комплекса. В исключительных случаях скорость реакции может также определяться скоростью депротонирования а-комплекса. В таком случае наблюдается кинетический изотопный эффект (Цоллингер). [c.264]

Нельзя также безоговорочно принять более позднее предположение Г. Цоллингера, который, признавая, что в реакции азосочетания принимает участие не сам син-диазотат, а легко получающийся из него диазоний-катион, не объясняет, почему из син-диазотата должен легче, чем из анг -изомера, образовываться диазоний-катион и каким путем, через какие интермедиаты это превращение происходит. [c.450]

Следует отметить, что промежуточный гибридный ион изображен с атомом водорода под плоскостью и с атомом брома над плоскостью молекулы. Это показывает, что Вг+ атакует из области над (или под) плоскостью ароматического ядра, в результате чего подвергающийся замещению атом углерода становится тетраэдрическим. Превращение атома углерода, имеющего ароматические связи, лежащие в одной плоскости, в атом с четырьмя направленными к углам тетраэдра алифатическими связями пред1ста1вляет собой (переход от sp - к зр -тибридизован-ным электронным орбитам. Гибридный катион (I—И ) называется ионом арония (см. том I 9.7) комплекс, образующийся при взаимодействии иона арония с анионом, называется а-ко м п л е к с о м, так как и вступающий заместитель и атом водорода связаны с углеродом 0-связью. Цоллингер (1956) подчеркивает, что этот о-комплекс является промежуточным соединением, а не переходным состоянием. [c.133]

Генрих Цоллингер родился в 1919 г. в Аарау (Швейцария) доктор наук Политехнического института в Цюрихе (ученик Фнрц-Давида). [c.133]

Соли диазония можно получить многими методами, но только два из них нашли широкое применение (см. монографии Цоллингера, Саундерса и Родда), Самый удобный [c.59]

Согласно данным Цоллингера и др. [690], в зависимости от природы растворителя термическое разложение арендиазоние-вых ионов в растворе может происходить гетеролитическим или гомолитическим путем в несколько упрощенном виде эти два конкурирующих процесса представлены в уравнении (5.149). [c.361]

Рис. 6.6, на котором точки соответствуют экспериментальным данным Виттвера и Цоллингера по реакции [c.224]

Правильность сделанных предсказаний подтверждается данными Цоллингера [41 по реакции азосочетани 2-наф- [c.241]

Вилльштеттер и Цоллингер полагают, что при высокой температуре щел чи действуют разрушающим образо. на метиловые эфиры. Вилльштеттер и Миг считали, что они нолучи. 1и из мальвидина моно-метигфлороглюцин. Но специальным опытом Вилльштеттер и Миг установили, что во время сплавления антоцианидина с едкой щелочью моно-метилфлороглюцин теряет свои метильные группы. [c.292]

Ароматические моноаминосоединения. Эти соединения титруют раствором NaN02 чаще всего в среде соляной или серной кислоты (у механизм реакции диазотирования рассмотрен в монографии Цоллингера [40] у). При титриметрических определениях можно использовать лишь те реакции диазотирования, которые протекают с достаточной скоростью. [c.270]

Другой пример такого рода — определение констаиты скорости метанолиза хлорбензола [33]. Эта реакция даже при критической температуре метанола протекает так медленно, что непосредственное измерение ее скорости невозможно. Однако вполне доступны кинетические измерения в случае п- -замещенных хлорбензола с электроноакцепторными R. Откладывая логарифм констаиты скорости метанолиза соответствующего соединения против о-константы заместителя и экстраполируя результирующую прямую кс О (консташе водорода), можно получить значение константы скорости метанолиза хлорбензола (рис. 5). Интересные примеры подобного практического при.меиения ур авнения Гаммета приводят Тафт [19] и Цоллингер [34, 35], Цоллингер, например, показывает, как из анализа кинетических данных реакций азосочетания с помощью соотношения (1.3) вытекает важное правило об активации электроноакцепторными заместителя- [c.26]

По исследованиям Цоллингера, 3-оксинафталимид и 3-амино-нафталимид купелируются с диазосоединениями ряда бензола значительно труднее, чем с производными Р-нафтола и Р-нафтилами-на [839]. [c.208]

На точно такой же реакции, т. е. на медленном взаимодействии гидрата окиси магния с высокоактивным гидрогелем кремнезема, основано получение так называемого К-бетона , содержащего магнезиальный гидросиликатный цемент , изобретенного Цоллингером (R. Zollinger [619], 29, 1940,46—48). Этот автор утверждает, что механическая прочность такого бетона выше, чем у обычного. [c.827]

Недавно Цоллингер (Zollinger, 1955, 1956) исследовал кинетику реакций между ионами диазония и некоторыми нафтолсуль-фокислотами. В некоторых случаях, например при реакции катиона 4-хлорфенилдиазония с 2-нафгол 6,7-дисульфокисло-той, замещение дейтерия протекает в 6 раз медленнее замещения водорода. Было показано, что эта реакция катализируется добавками оснований с увеличением концентрации основания скорость реакции все более отклоняется в меньшую сторону от величины которая следовала бы из зависимости скорости от концентрации основания, выраженной уравнением первого порядка. [c.521]

НИЯ ЭТОГО процесса следует рассмотреть два переходных состояния во втором из НИХ должны найти отражение стерические условия, характерные для основания. Цоллингер (Zollinger, 1955, 1956) полагает, что в случаях, когда объемистая замещающая электрофильная группа диазония (Х+) в значительной степени блокирована соседними заместителями, это приводит к большой величине относительной скорости обратной реакции k ), и, следовательно, должен наблюдаться особенно большой изотопный эффект, что и было найдено для 2-нафтол-6,8-дисульфокислоты, замещаемой в положение 1. [c.522]

Как показал Цоллингер [86], основность анилина заметно меняется только при дейтерировании в ор/по-положение. Этот результат резко расходится с данными Кресге и сотрудников [88], согласно которым стабиль- [c.137]

Автор настоящего обзора [1351 попытался объяснить эти различия взаимной компенсацией эффектов гиперконъюгационного замедления реакции и индуктивного ускорения при введении в молекулу более тяжелого изотопэ. В лета-положении должен проявляться изотопный эффект, обусловленный только индуктивным влиянием. Веские доказательства в пользу этого были представлены Суром и Цоллингером [1731, которые на основании тщательного хроматографического анализа продуктов нитрования толуола и толуола-а-йз в нитрометане при 20° показали, что дейтерирование метильной группы активирует жета-положение в степени, соответствующей k-g lk-D = 0,94. Они также установили, что суммарная скорость процесса в пределах ошибки опыта оставалась той же самой, причем нитрование в орто- и пара-положения не сопровождалось никаким заметным изотопным эффектом. Последнее наблюдение было недавно подтверждено Истменом с сотрудниками П74] на примере толуола-a-i. [c.186]

Нельзя безоговорочно принять и предположение Цоллингера, который, признавая, что в реакции азосочетания участвует не сам си -диазотат, а легко получающийся из него диазонийкатион, не объясняет, почему из син-диазотата легче образуется диазонийкатион и каким образом это происходит. [c.417]

Химия и технология химикофармацефтических препаратов (1964) -- [ c.117 ]

Химическая литература и пользование ею Издание 2 (1967) -- [ c.183 ]

Химическая литература и пользование ею (1964) -- [ c.182 ]

Химия азокрасителей (1960) -- [ c.7 , c.8 , c.62 , c.77 , c.162 , c.164 , c.192 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология