Строение и реакции солей диазония

Соли диазония с электроноакцепторными заместителями обычно дают лучшие результаты, чем соли диазония с электро-иодонорнымн заместителями. (4) В большинстве случаев специфическим катализатором этой реакции являются соли меди. (5) Скорость реакции (выделение азота), по-впдимому, в значительной. мере зависит от строения как непредельного соединения, так и соли диазоиия. (6) Выход находится в зависимости от величины pH, от природы растворителя и других компонентов реакционной среды наличие иона галогена, ио-види.мому, благоприятствует течению реакции [4], но не является обязательным [5]. [c.201]

СТРОЕНИЕ И РЕАКЦИИ СОЛЕИ ДИАЗОНИЯ [c.256]

Строение и реакция солей диазония 257 [c.257]

По PH названия азокрасителей производят, исходя из схемы синтеза данного красителя. Сначала называют амин, который подвергается,реакции диазотирования, прибавляют приставку озо-, выделяя ее дефисами, а затем название амина или фенола, с которым производится сочетание полученной ранее соли диазония. Названия при этом получаются довольно громоздкие, но дающие возможность написать формулу строения любого азокрасителя и указывающие способ его получения. [c.147]

Строений и реакция солей диазония 259 [c.259]

Важнейшим свойством диазосоединений является их способность к реакции сочетания с азосоставляющими. Этим свойством обладают диазогидраты и близкие к ним по строению диазотаты. Соли диазония сочетаются только после их превращения в диазогидраты (некоторые авторы считают, что соли диазония также могут вступать в реакцию сочетания). [c.53]

С солями диазония более сложного строения, например с диазо-ниевыми солями аминофенолов, эта реакция протекает менее гладко. В таких случаях раствор соли диазония прибавляют по каплям к кипящему водному раствору сульфата меди при этом гидролитический распад соли диазония на фенол, азот и кислоту происходит нормально. [c.536]

Впервые о сочетании соли диазония с алифатическим соединением, содержащим активированную связь, сообн ил Мейер [I]. Он нашел, что сернокислый фенилдиазоний вступает в реакцию с натриевой солью нитроэтана с образованием окра1ненного соединения, которому было приписано строение азосоединения I. [c.7]

Подкисление раствора диазотата приводит к смещению реакции влево и быстрому образованию катиона диазония. Однако, если раствор диазотата оставить стоять или в некоторых случаях нагреть, то он превращается в более стабильную соль того же состава, которая при подкислении лишь медленно переходит в соль диазония, причем эта реакция идет через промежуточное образование нитрозамина. Ганч, открывший это явление, объяснил его тем, что образующийся вначале диазотат имеет син-, а более стабильный продукт его изомеризации — акг -строение [c.251]

Раствор соли диазония добавляют к раствору однохлористой меди, чаще всего подогретому. Температура разложения зависит от строения соединения. Если продукт способен перегоняться с водяным паром, реакцию ведут в колбе с обратным холодильником можно также получающееся галоидопроизводное одновременно отгонять с водяным парОм. [c.458]

Полезность этих реакций заключается в том, что с их помощью можно синтезировать замещенные циклические системы, в которых положение заместителей известно. В ряде работ Пшорра [5—21] сообщается о применении рассматриваемой реакции для синтеза большого числа производных фенантрена, в особенности продуктов распада морфина. Хотя первенство в применении реакции не принадлежит Пшорру, он первый широко использовал ее для установления строения вещества. Синтез фенантрена, получивший название реакции Пшорра, все еще является наиболее известной реакцией из различных реакций циклизации солей диазония. Различные толкования реакции циклизации диазониевых солей были опубликованы ранее [22—25]. [c.530]

Наиболее трудоемкой стадией в большинстве реакций циклизации солей диазония является получение a И iнa нужного строения. Каждый тип мостиковых систем требует особого подхода. [c.551]

Диазогидрат (имеющий строение собственно диазосоединения) в третьей стадии реакции при-действии кислоты превращается в соль диазония [c.284]

Разложение солей диазония может сопровождаться в зависимости от их строения окислительно-восстановительными реакциями, циклизацией. и др. Например, при диазотировании [c.363]

В водном растворе рязложение солей диазония протекает по механизму 5л/1Аг. Скорость реакции определяется энергией активации саглой медленной стадии— образования арил-катиона. В свою очередь энергия активации зависит от влияния заместителей как на стабильность субстрата, так н на стабильность переходного состояния, которое в данном случае близко по электронному строению арил-катиону. Поэтому при анализе приведенных в задаче относительных скоростей гидролиза необходимо рассматривать влияние заместителей не только на стабильность арил-катиона, но и на стабильность субстрата. См [8J, с, 397. [c.236]

Соли арендиазония при взаимодействии с гидросульфитом и сульфитом натрия образуют прбдукты, неспособные далее вступать в обычных условиях в реакцию азосочетания. Каково их строение Предложите условия их превращения в соли диазония, способные вступать в азосочетание. [c.255]

С, имеющего состав СиНюО. Это вещество на холоду не растворяется в щелочи, однако при нагревании переходит в раствор, подкислением которого можно получить вещество toro же состава, но с т. пл. 120 °С, окрашенное более глубоко и способное сочетаться с солями диазония, реагировать с бромом и медленно переходить в первое соединение. Каково строение этих продуктов Напишите уравнения приведенных выше реакций. [c.296]

Таким образом, высокая чувствительность, простота выполнения, возможность в одном определении сочетать диазореакцию с флуоресценцией, применимость ее для качественного и количественного анализа обусловили тот факт, что реакция сочетания с солями диазония наиболее широко применяется из всех цветных реакций, в которые вступают производные кумарина. Продукты взаимодействия кумаринов с этими реагентами имеют устойчивую окраску, которая, в зависимости от строения кумарина и диазореагента, может меняться от оранжевой до красной (табл,2) [10]. [c.77]

Научные исследования охватывают многие области органической химии. Первые работы были посвящены исследованию азокрасителей, сернистых и ализариновых красителей и полупродуктов для них. Изучал алкилирование органических соединений с целью получения удобным и дешевым способом алкалоидов, красителей, душистых веществ и фармацевтических препаратов. Г]редложенный им (1923) синтез солей диазония действием на фенолы азотистой кислоты нашел широкое про.мыш-ленное применение. Открыл (1926) общий метод синтеза р-аминокис-лот конденсацией альдегидов с малоновой кислотой и аммиаком в спиртовом растворе (реакция Родионова) и нашел пути превращения Р-аминокислот в гетероциклические соединения. Исследовал механизм и модернизировал реакцию Гофмана (образование третичных аминов), что открыло возможность синтеза соединений, близких по строению биологически активным аналогам витамина Н — а-биотина. [c.435]

Образование промежуточного комплекса. Ни простой ионный, ни радикальный механизмы не объяснягот зависи1М0сти скорости реакции (выделения азота) от строения непредельного соединения. Например, растворы многих хлоридов диазония в ацетатном буфере, содержащем хлоррщ меди (II), некоторое время бывают устойчивыми. Однако прибавление непредельного соединения, папример акриловой кислоты [31], инициирует быстрое выделение азота. Те.мпературный интервал, в котором начинается выделение азота, очень широк и зависит от строения непредельного соединения [41—44]. Этот и другие примеры привели к предположению, что соль диазония, непредельное соединение и хлорид меди (И) образуют комплекс, который затем разлагается в результате внутреннего перехода одного электрона с образованием продуктов реакции [26, 33]. Делались также попытки описать этот комплекс [33]. [c.204]

Также дискуссионным является вопрос, согласно какому механизму осуществляется взаимодействие солей диазония со щелочами. Из-за большого различия в строении исходного и конечного продукта и перехода атомов азота из состояния зр- в состояние зр -гибридизации можно утверждагь, что эта реакция не является одностадийным процессом. Логически наиболее вероятным промежуточным продуктом реакции может считаться диазогидрат (И1) [c.418]

Однако уже в 1934 г. был обнаружен первый факт, противоречащий предложенной для цитринина формуле (17). Было найдено , что полученный синтетическим путем 2-этил-4-метил-резорцин (19) отличается по своим свойствам от фенола, образующегося при распаде цитринина. Позднее (в 1946 г.) было сделано несколько наблюдений, показавших полную несостоятельность формулы (17). С одной стороны, было установлено что цитринин легко сочетается с солями арилдиазониев (полученными, например, из о-хлор-анилина или 2,5-дихлоранилина), давая соответствующие моноазокрасители. Анализ образующихся продуктов показал, что при этом не происходит замещения какой-либо из имеющихся групп, хотя в результате этой реакции и имеют место глубокие изменения молекулы, оставшиеся, правда, невыясненными. Эти данные достаточно убзди-тельно говорят о наличии в кольчатой группировке молекулы рассматриваемого антибиотика по меньшей мере одного незамещенного атома водорода. Выяснилось также, что первый продукт гидролиза цитринина [которому приписывалось строение (18)] образует дисазо-краситель при сочетании с солью диазония, полученной из 5-нитро-о-анизидина. Следовательно, неверна и формула (18), в бензольном кольце которой имеется только один незамещенный атом водорода. С другой стороны, была доказана ошибочность и других поло- [c.36]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология