Хлорбензол электрофильное замещение

Этому правилу лишь частично подчиняются галогены, так как у галогенов в отличие от других электроноакцепторных заместителей эффект сопряжения имеет положительное значение (—/, i- ). Гкккольку индуктивный эффект галогенов по абсолютному значению болыпе эффекта сопряжения, то б + -заряд распределяется между всеми углеродными атомами ароматического ядра. При этом наибольший б -заряд локализуется в л<-положении. Поэтому в реакциях электрофильного замещения галогены будут способствовать вступлению заместителей в о- и п-положения, но при этом, благодаря наведению галогеном б f-заряда в эти положения, свободная энергия активации процесса увеличивается и, следовательно, скорость электрофильного замещения в галогенопроизводных становится меньше по сравнению со скоростью вступления того же заместителя в незамещенное ароматическое ядро. Ниже в качестве примера приведено распределение электронной плотности в феноле, толуоле, нитробензоле и хлорбензоле [c.166]

Расположите перечисленные ниже вещества в порядке убывания их активности в реакциях электрофильного замещения хлорбензол, толуол, нитробензол. Ответ мотивируйте. Напишите два уравнения реакций замещения с наименее активным веществом. [c.329]

Какое из соединений — бензол или хлорбензол — будет легче вступать в реакиии электрофильного замещения [c.152]

Примеры электрофильного вторичного замещения у ароматического кольца электрофильное замещение у нитробензола происходит преимущественно в лге/па-положение оно затруднено по сравнению с бензолом. У анилина и фенола электрофильное замещение проходит преимущественно в орто- и пара-положение оно протекает легче, чем у бензола. У хлорбензола наблюдают главным образом орто- и пара-замещение, однако по сравнению с бензолом замещение затруднено. [c.284]

Ориентация вступающей группы такая же, как и при других ]роцессах электрофильного замещения в ядро с хлорбензолом, фенолом и алкилбензолами получаются главным образом пара-изо-меры с небольшой примесью орго-замещенного соединения. [c.550]

Для АрУ наиболее характерны реакции электрофильного замещения - галогенирование, нитрование, сульфирование, алки-лирование (получение хлорбензола, нитробензола, этилбензола и др. соединений). При высоких парциальных давлениях водорода в присутствии катализаторов АрУ насыщаются до нафтенов. Эти и другие специфические физические свойства АрУ используют в аналитических методах определения содержания их в нефтяных фракциях. Так, существует ГОСТ 6994-74 на метод определения АрУ в светлых прямогонных нефтепродуктах путем обработки последних концентрированной серной кислотой. В топливах для реактивных двигателей определение содержания нафталиновых углеводородов проводят спектральным методом по ГОСТ 17749-72. Фотоколориметрией определяют содержание АрУ в нефтяных парафинах (ГОСТ 9437-85). [c.87]

Ориентация вступающей группы такая же, как и при других процессах электрофильного замещения в ядро с хлорбензолом, [c.768]

У галогенов динамические факторы работают против статических. —/-Эффект у них достаточно велик, чтобы понизить реакционную способность ядра, но недостаточен для того, чтобы определить ориентацию. Скорость реакций электрофильного замещения в хлорбензоле меньше, чем в бензоле. [c.83]

Хлорбензол и пара-дихлорбензол полу чают хлорнроваш1ем бензола в присутствии РеС1,. Реакция протекает по механизму электрофильного замещения с промежуточным образованием л- и ст-комплек-сов. [c.81]

Более сложные отношения имеют место в случае электрофильного замещения галоидбензолов, например хлорбензола. [c.336]

Как обсуждалось ранее (см. стр. 84), благодаря наличию я-электронного облака ароматические соединения могут легко вступать в реакции электрофильного замещения. Реакции нуклеофильного замещения (например, превращение хлорбензола в фенол или получение анилина из бензола и аммиака) либо проходят намного труднее, либо вовсе неосуществимы. Если же в ароматическом ядре имеются электроноакцепторные группы (например, [c.88]

Приведите примеры ориентантов I рода, содержащих и не содержащих неподеленную электронную пару. Все ли о- и л-ориентанты активируют ароматическое ядро в реакциях электрофильного замещения Приведите примеры. Напишите уравнения реакций электрофильного замещения в молекулах толуола, фенола и хлорбензола, применяя условное обозначение электрофильного реагента (Е+). Расположите приведенные соединения в порядке уменьшения реакционной способности. [c.156]

Согласно кинетическим данным, в качестве истинного электрофильного реагента часто можно рассматривать свободную трехокись серы. Так как, с другой стороны, в серной кислоте, содержащей воду, наверняка невозможна высокая концентрация 80з, следует принимать во внимание еще одну В03М0ЖГ10С Ь, что трехокись серы облегчает образование Н50Г катиона. Это представление имеет формальное преимуидество, так как, таким образом, можно представлять сульфирование почти аналогично нитрованию. В неполярных растворителях, например в нитробензоле, реакция бензола, хлорбензола и других ароматических соединений с трехокисью серы следует третьему порядку, так как в этом апротонном растворителе для отщепления протона в последней стадии ароматического электрофильного замещения используется вторая молекула 50з [c.439]

В л-комплексе еще не возникает новая ковалентная связь лишь постепенно, во второй стадии реакции электрофильная частица I+ как бы вытягивает необходимую пару электронов из ароматического секстета и связывается а-связью с одним из С-атомов кольца при этом отрывается С1 и л-комплекс медленно переходит в еще один нестойкий промежуточный продукт — а-комплекс. В последнем углерод, к которому присоединилась частица реагента (С1), приобретает тетраэдрическую направленность связей (как в неароматических циклах или в открытой-цепи). Ароматичность кольца нарушена (в формуле о-комплекса это условно показано разорванным кружочком), и оставшиеся четыре (из шести) л-электрона распределяются между пятью С-атомами. Вследствие недостатка л-электронов а-комплекс несет положительный заряд, т. е. является карбкатионом. Такая система не стабильна. В третьей стадии реакции от о-комплекса отделяется и освободившаяся пара электронов включается в ароматический секстет. Таким образом восстанавливается ароматичность бензольного кольца и а-комплекс быстро переходит в конечный продукт электрофильного замещения — в нашем примере хлорбензол. При этом Н связывается с ранее отделившимся С1 , образуя побочный продукт реакции H I (при реакциях нитрования и сульфирования связывается с ОН , образуя воду см. выше). В этом отличие реакций электрофильного замещения в бензольном ядре от реакций электрофильного присоединения по двойной связи в алкенах, при которых промежуточно образующийся карбкатион стабилизируется, присоединяя анион реагента. [c.359]

Описанного действия +7 -эффекта было бы достаточно, чтобы объяснить орто-пара-ориентацию электрофильного замещения галоидом. Р1а деле, как это часто бывает, + -эффект сопровождается 4-Л1-эффек-том, т. е. мезомерным эффектом, являющимся постоянной составляющей (а не только в момент реакции) таутомерного эффекта. Кривые стрелки, идущие от хлора к бензольному ядру — в орто- и пара-положения,— изображают взаимодействие галогена с бензольным ядром и вне реакции, но это взаимодействие слабо. Лучше всего это можно понять, вспомнив (кн. I, стр. 327) разницу дипольных моментов хлорбензола (1,56 0) и хлоралкана, например хлорэтана (2,00 0). Хлор в хлорбензоле подает электроны бензольному ядру, если сравнивать его с хлором хлорэтана, но сильно оттягивает электроны из бензола, если в качестве стандарта для сравнения взять сам бензол (т. е. вести сравнение хлора с водородом). О такой возможности сравнения оценок электронных влияний не следует забывать. [c.42]

Напишите уравнение реакции электрофильного замещения в молекуле хлорбензола. Объясните, почему галогены дезактивируют ароматическое ядро в реакциях 5л2-типа, но проявляют о-, -ориентирующее действие. Приведите строение всех о-комплексов (предельных структур II мсзоформул) и сравните их устойчивость. [c.150]

В реакцию хлорметнлирования можно вводить гомологи бензола, хлорбензол, -нитротолуол и др. Ориентация вступающей группы полностью подчиняется правилам реакции электрофильного замещения. [c.127]

Это очень напоминает ситуацию, имеющую место при элек-трофильном замещении в хлорбензоле (стр. 160), когда преимущественное орто-пара-ориентирующее влияние заместителя (преимущественная стабилизация переходных состояний, соответствующих орто- и пара-замещению, за счет взаимодействия пеподеленных электронных пар атома хлора с системой зх-орби-талей ароматического кольца) сопровождается общим уменьшением скорости замещения по сравнению со скоростью замещения в самом бензоле (сильный индуктивный эффект атома хлора способствует общей дезактивации ароматического кольца и снижению его реакционной способности в отношении реакций электрофильного замещения). [c.181]

Обсуждая возможный механизм нитрования надазотистой кислотой, авторы приходят к выводу, что гетеролитический механизм в этом случае должен быть отвергнут Действительно, в таких слабокислых растворах, в которых проводится это нитрование, маловероятно образование иитроний-иона NO2 Кроме того, образующиеся продукты отличаются по своему троению от продуктов, получающихся при нитровании тех ж веш йств нитрующей смесью Так, при электрофильном замещении группа NO2 вступает обычно в орто- или пара-положение при наличии в молекуле соответствующих ориентантов (например, С1, ОН, СНз и др ) При нитровании надазотистой кислотой нитрогруппа в присутствии тех же ориентантов встает в мега-положение (например, хлорбензол превращается в м-нитро-хлорбензол ИТ п ) [c.198]

Электрофильная сила диазоний-катиона сравнительно невысока, так как в рассредоточении положительного заряда в нем участвуют я-электроны бензольного ядра (ч-Л/-эффект фенильной группы), в котором в орто- и пара-положениях по отношению к группе N2+ создается значительный дефицит электронной плотности. По силе воздействия на бензольное кольцо диазогруппа превосходит нитрогруппу и соизмерима с группой (СНз)зН+. Это подтверждается тем, что в соли л-хлорбензол-диазония, как и в полинитрохлорбензолах, возможно замещение атома галогена на нуклеофильные реагенты по механизму SN2 (см. разд. 5.3.2), например [c.437]

Реакция сульфонилирования начинается с образования активного Комплекса п-толуолсульфохлорид-хлорное железо реакция 2), который затем реагирует с хлорбензолом по механизму бимолекулярного электрофильного замещения (реакция 3). Одновременно протекают равновесные реакции взаимодействия катализатора с /г-толуолсульфохлори-дом (реакция 4), хлорбензолом (реакция 5) и сульфоном (реакция 6), которые приводят к образованию неактивных промежуточных соединений. Существование такого соединения хлорбензола с хлорным железом доказано методом УФ-снектросконии по увеличению константы погаще-ния смеси указанных соединений по отношению к чистому хлорбензолу. По-видимому, аналогичные соединения образуют с хлорным железом я-толуолсульфохлорид и сульфон. Для нитробензола, используемого. 3 реакции в качестве растворителя, такого соединения не обнаружено. [c.87]

В ароматических галогенопроизводных атомы водорода в ядре способны замещаться галогеном, нитрогруппой, сульфогруппой и т. д. Атомы галогенов ориентируют новый заместитель при электрофильном замещении в п- и о-положения. Так, при хлорировании хлорбензола получается главным образом л-дихлорбен-зол, а также о-дихлорбензол количество образующегося м-ди-хлорбензола ничтожно. Следующий продукт хлорирования — 1,2,4-трихлорбензол. [c.421]

Электроноакцепторные заместители сильно дезактивируют ароматическое ядро. Хлорбензол алкилируется примерно в 10 раз медленнее бензола, а карбонильные, карбоксильные, циан- и нитрогруппы приводят к полной дезактивации ароматического ядра, вследствие чего соответствующие производные вообще не способны к алкилированию. Этим реакция алкилирования значительно отличается от других процессов замещения в ароматическое ядро, например от хлорирования и сульфирования. Правила ориентации при алкилировании в основном такие же, как при других реакциях электрофильного замещения в ароматическом ядре. Алкильные группы,, атомы галогена и оксигруппы направляют замещение в пара- и в меньшей степени — в орто-положение. Однако при использовании А1С1з эти закономерности нарушаются, что связано с изомеризацией продуктов реакции. [c.344]

Неблагоприятное (для о- и п-замещения) распределение зарядов в кереагирующей молекуле хлорбензола проявляется сднако в том, что хлорбензол, как и другие галоидбензолы, вступает в реакции электрофильного замещения труднее, чем сам бензол (у которого на углеродных атомах нет частичных положительных зарядов) . [c.484]

Таким образом, оксихлорирование алкилароматических углеводородов в присутствии соединений хрома протекает как в направлении замещения на хлор атомов водорода в бензольном ядре, так и в боковой цепи, причем наиболее активным углеводородом в последней реакции оказался этилбензол. Влияние температуры на направление реакции, как видно из данных таблицы, значительное. При низких температурах распад комплекса хлорида водорода с надхромовой кислотой протекает преимущественно с образованием молекулярного хлора. Этим объясняется столь низкий выход монохлорбензола, образование которого происходит по механизму электрофильного замещения, и относительно высокий выход продуктов замещения в боковой цепи (бензилхлорид, а- и -хлорфенилэтаны, изомерные ксилилхлориды и др.). С повышением температуры распад комплекса протекает в основном с образованием ионов хлора, которые вступают в реакцию электрофильного замещения в ароматическом ядре с образованием хлорбензола, хлортолуола, хлорксилолов и хлорэтилбензола.. По активности в реакции оксихлорирования при 0°С исследованные углеводороды можно расположить в следующий ряд [c.54]

Напишите уравнение реакции нитрования хлорбензола. Обьясните, почему галогены дезактивируют ароматическое ядро в реакциях электрофильного замещения, но проявляют 0-, га-ориентирующее действие. Приведите строение всех о-комплексов (предельных структур и мезоформул) и сравните их устойчивость. [c.157]

Как уже отмечалось в дополнении 1, существует много типов ароматических систем. Тем не менее, поскольку наиболее подробно изучена химия бензола и его простых производных, ниже будут рассмотрены только реакции в бензольном кольце. Нитрование бензола и превращение хлорбензола в анилин— примеры двух главных классов ароматических реакций замещения первая представляет собой электрофильное замещение ионом нитрония, вторая — нуклеофильное замещение анионом амида. [c.168]

При дальнейшем хлорировании хлорбензола в присутствии РеСЬ вначале образуются о- и п-дихлорбензолы (5) и (7), обычно в соотношении 30 и 70%. Количество л-изомера можно несколько увеличить, добавляя при хлорировании сернистые соединения [7, с. 1766]. Из смеси га-изомер может быть выделен с помощью кристаллизации. Остающаяся эвтектика (так называемый технический о-дихлорбензол) содержит около 70% о-изомера и часто используется в качестве растворителя. Чистый о-дихлорбензол из нее получается путем ректификации. Оба продукта используются для нитрования (см. 4.4.2), а также в некоторых других реакциях п-изомер, кроме того, в качестве инсектицида (антимоль). о-Дих-лорбензол значительно легче п-изомера вступает в реакции электрофильного замещения, и на этом основано несколько методов удаления его из практически более важного п-изомера [1, с. 197]. Впрочем, промышленного применения эти методы не получили. [c.176]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология