Взаимодействия функции

Процессы сшивания линейных полимеров могут происходить как в результате межмолекулярного взаимодействия функцио- [c.177]

Конфигурационное взаимодействие. Функции 4 2 4 и 4 5 отвечают трем спиновым компонентам триплетного электронного состояния, симметрия которого, как следует из вида этих функций, типа 2 , так что они соответствуют электронному состоянию 2, (вверху слева указана мультиплетность 25 + 1). Функция относится к этому же типу симметрии, но с другой мультиплетностью . И наконец, функции Ф) и Фб соответствуют электронным [c.303]

При получении разложения (6.19) было сделано одно довольно важное предположение о том, что фурье-компонента потенциала межатомного взаимодействия — функция V (к) — может быть вообще разложена в ряд Тейлора, т. е. мы предположили, что функция V (к) аналитична в точке к = 0. Условие аналитичности функции V (к) в нуле эквивалентно условию достаточно быстрой сходимости ее фурье-оригинала — потенциала межатомного взаимодействия (г). А именно, функция V (г) должна убывать с расстоянием по крайней мере быстрее, чем 1/г , так как только тогда константа [c.70]

Здесь функция г] относится к структуре без связи Вг. . . 1г, в которой исходные молекулы расположены близко друг к другу и между ними существует обычное межмолекулярное взаимодействие функция 1 52 описывает структуру с дативной связью (структуру с переносом заряда Вг+ — 1 ), в которой электрон перешел от молекулы бензола к молекуле иода и между Вг+ и 1 образовалась ковалентная связь. Основная идея теории Малликена состоит в том, что молекулярное соединение следует рассматривать как резонансный гибрид двух структур — структуры без связи и структуры с переносом заряда. Предполагается, что энергия структуры с переносом заряда гораздо выше энергии первой структуры, так что Сх > Сг. Экспериментальное значение дипольного момента молекулярного соединения бензола с иодом состава 1 1 равно 0,60. Исходя из этого, находим, что С1 = 0,97 и = 0,03. Учитьшая приближенное условие нормировки (С1 + С1 = I), приходим к выводу, что вклад структуры с переносом заряда составляет — 3%. Несмотря на столь малый вклад этой структуры, молекулярное соединение все же приобретает некоторую дополнительную устойчивость за счет переноса заряда. [c.225]

Виберг отметил, что циклодекан, в котором по рентгеноструктурным данным имеются значительные угловые искажения, причем две пары атомов водорода расположены на расстоянии 1,9 А, дестабилизирован относительно формы кресла циклогексана на величину около 13 ккал-моль" [135]. Сделав упрощающее предположение о том, что такая значительная дестабилизация вызвана равным образом структурными искажениями и Н - -Н-взаимодействиями, он выбрал для энергии Н- - Н-взаимодействий функцию Морзе, удовлетворяющую следующим [c.74]

Поликонденсация — это многостадийный процесс, каждая стадия которого является элементарной реакцией взаимодействия функцио- [c.152]

Перейдем теперь к другой области. Предположим, что нас интересует какое-либо из бесчисленных звеньев общего процесса обмена ферменты, их строение, функции или взаимоотношения витамины, их химическая природа и роль взаимодействие функций и химическое строение гормонов, их связь с ферментными системами биохимический синтез и участвующие в нем катализаторы дифференцировка, ее сущность и ход. Проблемам здесь нет числа, и область неисследованного поистине [c.248]

В ириициие любая из реакций, ведуицгх к образованию С—( -связи, пригодна для получения циклических структур по такой схеме. Однако пз общих соображений легко понять, что для молекул такого типа возможно не только внутримолекулярное взаимодействие функций (циклизация), но п межмолекулярные реакции, которые будут приводить к линейным олигомерам. [c.176]

Энергия корреляции резко возрастает при переходах к О, F, Ne из-за построения электронных пар. Кроме динамической корреляции, в случаях Ве, В и С наблюдается еще и другая, называемая нединамической и зависящая от возмущающего межэлектронного взаимодействия функций 2s и 2р, т. е. конфигурации ls 2s , ls 2s p, ls 2s p , ls 2s p , lsW/7 действуют на конфигурации ls 2p, ls 2p , ls 2p , ls 2p , ls 2p . Это взаимодействие приводит к так называемому эффекту геометрической близости к вырождению энергий 2s- и 2р-электронов. Особенно велико слагаемое эффекта близости к вырождению в значении энергии корреляции для атома бериллия. Общее значение корр в атоме Ве равно 0,0944 ат. ед. и состоит из следующих вкладов [c.69]

Релаксац. переходы при О. определяют кинетику химических и фазовых превращений. Напр., прн О. по механизму поликоиденсации или полиприсоединення замедление р-ций обусловлено гл. обр. снижением тепловой подвижности взаимодействующих функц. групп, проявляющемся при стекловании особенно резко. Ускорение О. при этом вызывается обычно экзотермич. и(или) автокаталитич. эф-фегга.чш. Предельная степень превраш- при т-ре О., лежащей вьпие т-ры стеклования при полном О., лимитируется только стернч. факторами. [c.424]

Кинетика П. в гетерог. системах, когда появляется граница раздела, должна учитывать распределение между фазами реагентов, их поверхностную активность, разл. процессы массопереноса и др. факторы. Т. обр., кинетика П. (межфазная П. ) может определяться не только хим. взаимодействием функц. групп, но и диффузионньпиш факторами. [c.633]

Когда вторая функция в пиразольном кольце является амидной, а не нитрильной, как в случае соединения 48 (схема 15), промежуточная дитнокарбаминовая кислота 49 может реагировать двумя альтернативными путями либо элиминировать аммиак с образованием тиазинового цикла 50 (если тиольная функция ведет себя как нуклеофил по отношению к амиду), либо элиминировать сероводород, давая пиримидиновый цикл 51 (если взаимодействующие функции меняются [c.132]

О. получ. гл. обр. полимеризацией и поликонденсацией, протекающих в условиях ограничения роста цепи (эти процессы наз. олигомеризацией). При полимеризации мол. массу регулируют изменением концентрахщи инициатора или катализатора и (или) введением агентов передачи цепи (см. также Теломеризация ), при поликонденсации — прекращением процесса при низких глубинах превращения, введением избытка одного из компонентов, регулированием соотношения взаимодействующих функц. групп раал. природы и введением монофункциональных реагентов (см. Конденсационная теломеризация). О. получаются также деструкцией высокомол. соединений в контролируемых условиях. [c.408]

В гл. 2 мы обсуждали применение теории Хюккеля для расчета электронных спектров. Даже в наиболее усложненном виде (т. е. с включением конфигурационного взаимодействия) этот метод при сравнении с экспериментом часто дает плохие результаты. В последнпе годы было выполнено значительное число работ по расчету спектров с помощью полуэмпириче-ских методов в различных видоизменениях. В этих методах рассматривают гамильтониан Хартри — Фока, волновые функции основного и возбужденных состояний представляют в виде конфигураций, построенных из молекулярных орбиталей, и вычисляют полную л-электронную энергию. Далее расчеты улучшают, допуская взаимодействие функций подходящей симметрии, но относящихся в общем к разным конфигурациям, К сожалению, результаты таких расчетов совершенно неутешительны. [c.162]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология