Сшивание линейных полимеров

Вулканизация каучуков — это частный случай сшивания линейных полимеров, в процессе которого макромолекулы соединяются поперечными химическими связями с образованием пространственной трехмерной вулканизационной сетки. В подобной структуре макромолекулы не способны к необратимому перемещению друг относительно друга (деформация сдвига), вследствие чего резины, в отличие от каучука, теряют свойства текучести, сохраняя, однако, в широком диапазоне температур способность к высокоэластической деформации. [c.439]

Процессы сшивания линейных полимеров могут происходить как в результате межмолекулярного взаимодействия функцио- [c.177]

Бездефектной пространственной сеткой считается та, которая получается при поперечном сшивании линейного полимера с очень большой молекулярной массой, так что дефектами сетки в виде концов макромолекул, не входящих в сетку, можно пренебречь. Поперечные химические связи образуют узлы сетки. От каждого узла в сетке резины отходят четыре цепи. Отрезки макромолекул [c.146]

Бездефектной пространственной сеткой считается та, которая получается поперечным сшиванием линейного полимера с очень большой молекулярной массой, так что дефектами сетки типа концов макромолекул, не входящих в сетку, можно пренебречь. Поперечные химические связи образуют узлы сетки. От каждого узла в сетке резины отходят четыре цепи. Отрезки макромолекулы между узлами называют цепями сетки, причем число цепей сетки в два раза больше, чем узлов сетки. [c.107]

ИЗОПОРИСТЫЕ ИОНООБМЕННЫЕ СМОЛЫ, гелевые ионообменные смолы, в полимерном каркасе к-рых относительно регулярно расположены поперечные связи. Обладают повышенной проницаемостью и способностью обратимо сорбировать крупные орг. ионы. Стойки против отравления орг. в-вами (т. е. очень мала доля необратимой сорбции). Получ. сополимеризация винильного мономера с диеном, к-рый в выбранных условиях не способен к гомополимеризации сшивание линейного полимера в процессе хлорметилирования или аминирования. Наиб, распространены высокоосновные аниониты на основе полисти- [c.211]

Бездефектной с хорошим приближением можно считать сетку, получаемую поперечным сшиванием линейного полимера с очень большой молекулярной массой. В такой сетке дефектами типа концов макромолекул и петель можно пренебречь. Поперечные химические связи образуют узлы сетки. От каждого узла в сетке сшитого каучука (резины) отходит более двух цепей. Отрезки макромолекулы между узлами называют цепями сетки. [c.161]

При сшивании линейных полимеров химическими поперечными связями образуется пространственная сетка из химических узлов, в окрестности которых малые отрезки сшитых макромолекул теряют молекулярную подвижность. Поэтому Гст будет зависеть от числа поперечных связей в единице объема полимера. Например, натуральный каучук, сшитый сульфидными связями, при увеличении содержания серы, вводимой в резиновую смесь, от О до 30 % (масс.) характеризуется изменением Т от 203 до 353 К (эбонит). В этом интервале температур по мере увеличения степени поперечного сшивания материал может перейти из высокоэластического состояния в стеклообразное. Происходит это тогда, когда цепи между химическими узлами становятся столь короткими, что полностью теряют гибкость, т. е. степень полимеризации участка между узлами сетки имеет порядок одного сегмента. [c.201]

Похоже на то, что в гелях, полученных сшиванием линейных полимеров, распределение по размерам пор, т. е. отклонение от условного среднего размера, имеет больший разброс, чем в гелях, полученных сополимеризацией. [c.31]

Процессы сшивания линейных полимеров могут происходить как в результате межмолекулярного взаимодействия функциональных групп, имеющихся в отдельных звеньях полимера, так и благодаря реакциям функциональных групп двух соседних цепей с каким-либо низкомолекулярным веществом, выполняющим [c.317]

Примеры сшивания линейных полимеров [c.16]

Сшивание линейных полимеров при непосредственном межмолекулярном взаимодействии функциональных групп сопровождается обычно многочисленными побочными реакциями. [c.211]

Изменение свойств полимера путем увеличения размеров макромолекул и изменения их структуры, например, в результате превращения линейного полимера в полимер сетчатой структуры. Этот метод назван методом костикообразования, или сшивания линейных полимеров. Ко второму направлению может быть отнесен также синтез новых полимеров путем блоксопо-лимеризации и привитой сополимеризации. [c.170]

Сшивание линейных полимеров методом непосредственного межмолекулярного взаимодействия функциональ-ш.ь групп находит ограниченное применение, так как этот процесс дает низкую степень превращения и сопровождается многочисленными побочными реакциями. В качестве примера такого процесса сишвания можно привести получение нерастворимого сетчатого полимера дегидратацией поливинилового или полиаллилового спиртов при нагревании их в присутствии небольшого количества серной кислоты [c.178]

Особо следует остановиться на кинетической гибкости сетчатых полимеров. Во-первых, для таких полимеров можно говорить только о кинетической гибкости в конденсированном состоянии, поскольку сетки нерастворимы, во-вторых, форму та (I 29) теряет смысл, поскольку сетчатые полимеры неспособны к течению. Для таких систем следует говорить не о гибкости макромолекулы в целом, а о гибкости участка макромолекулы, заключенного между узлами, с молекулярной массой Если М намного больше величины чоханического сегмента, то для полимера сохраняются выведенные выше зависимости к гибкость его практически не снижается. По мере роста числа сшивок, т. е. снижения Мс, гибкость снижается, и при соизмеримой с величиной механического сегмента, полимер теряет способность к изменению конформации и ведет себя как абсолютно жесткий полимер. Уравнение, характеризующее во.- ра-стание Т при сшивании линейных полимеров, имеет вид [c.104]

Сетчатые полимеры можно определить как полициклические структуры, в которых циклы связаны поперечными мостиками, сконденсированы иЛи соединены между собой, образуя спироци- лические системы. Сетчатые полимеры могут быть получены полимеризацией мономеров, имеющих функциональность больше двух, т. е. мономеров, которые могут присоединить больше двух мономерных звеньев. Такие полимеры могут быть получены также путем сшивания линейных полимеров. Сетчатые полимеры отличаются друг от друга формой и размером молекул, а также структурой некоторые из них имеют упорядоченное расположение поперечных связей, другие — беспорядочное, некоторые растворимы, другие — нет, одни представляют собой гель или микрогелЁ, другие— кристаллические решетки или слои, линейные многоценные полимеры или шароподобные структуры. [c.246]

Ранее уже отмечалось, что слабое сшивание линейного полимера приводит к расширению температурной области, в которой полихмер обладает эластическими свойствами, и увеличению его прочности. Поперечные связи предотвращают необратимое разъединение цепей при растяжении образца. Линейные полиорганосилоксаны могут быть сшиты различными методами. Наиболее важный из них заключается в добавлении окисляющего агента, например перекиси бензоила, с носледуюн[им нагреванием при те.мпературах 150—250° [118], При такой обработке окисляется [c.356]

В распоряжении химиков, физико-химиков и механиков в на-огоящее время есть методы, применяя которые, можно создавать полимерные материалы с заранее заданными свойствами. Главные из этих методов изменение химической структуры макромолеку-лярных цепей, сополимеризация, сшивание линейного полимера в трехмерную структурную сетку, варьирование степени регулярности, регулирование режима кристаллизации, термическая обработка, ориентационное упрочнение, пластификация, введение различного рода наполнителей и др. [c.7]