диенов двойной связи

Л вызванное этим загрязнение эластомера нерастворимой фракцией. У циклических диенов двойная связь в бицикле наиболее активная. [c.316]

В 1,3-диенах двойные связи, разделенные о-связью, взаимодействуют (вступают в сопряжение), что обеспечивает выигрыш энергии (12,6 — 21 кДж/моль) и сообщает системе некоторые специфические свойства. [c.68]

Диены. Углеводороды, в молекулах которых имеются две двойные связи, называются диенами. Двойные связи могут примыкать к одному углеродному атому СН2=С=СНг - пропадиен и его производные, к соседним атомам СНг=СН—СН— Hj - 1,3-бу-тадиен и его производные, или могут быть разделены произвольным числом СНз-групп. [c.403]

Если у несопряженных диенов двойные связи разделены более чем двумя метиленовыми группами, то они насыщаются одновременно уже при 50—80 °С [255]. В достаточно жестких условиях. (150—250 °С), по патентным данным, тетрафторгидразин присоединяется и к бензолу [256] [c.20]

Первый из них — это полимеризация мономеров, молекулы которых содержат более одной реакционноспособной бифункциональной группы типичным примером такого процесса может служить полимеризация диенов. Двойные связи, остающиеся в каждом из мономерных звеньев макромолекулы, могут, хотя и относительно медленно, вступать в дальнейшую реакцию сшивания при взаимодействии их с активным центром другой молекулы. Это приводит к образованию разветвленных полимерных структур различных конфигураций. Скорость роста макрорадикала возрастает при увеличении числа активных центров в нем, а число последних, в свою очередь, растет с увеличением размера этого макрорадикала вследствие ускорения реакции сшивания полимерных цепей. Указанные причины могут привести к тому, что отдельные разветвленные структуры, скорость роста которых постоянно увеличивается, будут дорастать до макроскопических размеров, приводя к гелеобразованию в системе. [c.213]

На основании анализа спектров алициклических диенов и циклических диенов, двойные связи которых расположены в разных кольцах, Вудвард сформулировал следующие простые эмпирические правила [c.180]

Дегидробензол присоединяется также и к таким диенам, двойная связь которых является частью ароматической систе- [c.194]

Следует, однако, заметить, что конформация моноциклических диенов, содержащих сопряженную систему двойных связей, во многом зависит от величины цикла. Брауде [123], исследуя УФ-спектры различных циклических диенов, пришел к выводу, что молекулы диенов небольших циклов (Сб — С ) являются планарными или почти планарными. В таких диенах двойные связи занимают цисоидное или близкое к нему положение. Эти диены — циклопентадиен, циклогексадиен-1,3, циклогептадиен-1,3 — вступают в диеновый синтез по общей схеме диенового синтеза, однако с увеличением цикла увеличивается отклонение двойных связей от положения копланарности, и это заметно сказывается на скоростях их реакции с диенофилами. Так, циклогексадиен вступает в конденсацию лишь несколько медленнее, чем циклопентадиен, но у циклогептадиена скорость реакции уже снижена весьма заметно даже с малеиновым ангидридом этот диен реагирует лишь при значительном нагревании (кипячении в ксилоле) [124]. [c.16]

Представлены углы ф (угол между атомами i—Сг—Сз или Са—Сз— —С4), X (угол поворота р-орбиталей концевых атомов углерода) и 9 (двугранный угол между плоскостями, в которых расположены атомы Сь Сг, Сз и Сг, Сз, С4 соответственно) для нескольких точек на реакционной координате циклизации. В начальной стадии наблюдается изменение углов 0 ц (р и лишь при достижении угла 6 = 40° начинается конротаторное вращение р-орбиталей Ср и С4-атомов. Таким образом, если в диене двойные связи уже повернуты на 0 40°, то конротаторное вращение р-орбиталей может происходить сразу, следовательно, с меньшей энергией активации. [c.56]

Ответ. 1. Здесь речь идет о поглощении сопряженных диенов, для которых мы будем использовать правила Физера (см. табл. 8). Для случаев соединений I н И родоначальной является структура алифатического диена или циклического днена, двойные связи которого принадлежат двум разным циклам. Следовательно, основное исходное значение положения максимума поглощения составит 214 нм. В случае соединения III имеем дело с циклическим диеном, двойные связи которого находятся в одном цикле. Следовательно, исходное значение будет 253 нм. Экспериментальные значения будут, следовательно, подтверждать следуюшие найденные величины [c.456]

К настоящему времени известен ряд макроциклических диенов, причем для некоторых из них с помощью воздействия кислоты или основания было исследовано равновесие позиционных изомеров. [Диклооктадиен в равновесии существует исключительно как 1,3-изомер [144], как и можно было ожидать для диена, в котором возможно сопряжение двойных связей, т. е. приблизительно копланарное их расположение [145]. С другой стороны, у цикло-нонадиепа превалирует 1,5-изомер, количество которого относится к количеству 1,3-изомера как 15 1 [144]. Поскольку двойные связи 1,3-изомера находятся в почти перпендикулярных друг другу плоскостях, энергия сопряжения в этом случае невелика преимущество 1,5-изомера перед другими формами можно объяснить особо благоприятной конформацией этого изомера. При равновесии 12- и 13-членных колец преобладает диен, двойные связи которого разделены двумя метиленовыми группами, тогда как в исследованных кольцах большего размера превалирует сопряженный изомер [146]. Для больших колец в равновесной смеси присутствуют все возможные изомеры положения, каждый в количестве не менее 5%. [c.271]

Из-за преобладания s-транс-формы бутадиен и большинство других ациклических диенов имеют максимум в ультрафиолетовой области, соответствующий этой форме, с коэффициентом поглощения приблизительно 20 ООО. С другой стороны, циклогексадиен-1,3 и другие моноциклические сопряженные диены обязательно имеют з-цыс-форму. Коэффициенты поглощения (<10 000) этих соединений в ультрафиолетовой области намного ниже (см. табл. 12-3). Очевидно, измерение коэффициента поглощения можно использовать, чтобы различать гомоаннулярные сопряженные диены, такие, как холестадиен-2,4 и левопимаровую кислоту (рис. 12-16), которые обязательно, имеют 8-г ыс-( юрму, и гетероаннулярные сопряженные диены, такие, как холестадиен-3,5 и абиетиновая кислота (рис. 12-16), которые обязательно имеют s-транс-форму. В гомоаннулярных диенах двойные связи находятся в одном и том же кольце, тогда как в гетероаннулярных диенах они расположены в разных циклах. [c.323]

В этих же исследованиях Б. А. Казанского с сотрудниками выяснилось, что в случае па,лладиевых катализаторов реакция гидрирования еш,е дополнительно осложняется параллельной реакцией миграции двойной связи. В результате этого при гидрировании диенов двойная связь в промежуточно образующихся моноолефинах не остается на своем месте, а может перемещаться, приводя к смеси моноолефинов при присоединении только одной молекулы водорода [286]. На никеле такая изомеризация происходит лишь в незначительной степени [304]. На платине при комнатной температуре миграция двойной связи совсем не наблюдается [288], однако при 80° С в паровой фазе она все же происходит [463]. [c.32]

Здесь следует указать на реакции полимеров и сополимеров сопряженных диенов. Двойные связи полиизопрена при тщательном исклю-че1щи молекулярного кислорода можно прогидрировать на никеле в качестве катализатора без деструкции, т. е. полимераналогично [723]. Если кислород удален не тщательно, то происходит деструкция макромолекул. Высокомолекулярный гидрокаучук обнаруживает свойства, анало-1 ичные каучуку. [c.111]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология