Ацетофенон комплексы

Кислоты Льюиса образуют комплексы с карбонильными соединениями. Сдвиг частоты валентных колебаний группы С=0 в ацетоне ири комплексообразовании с BF3 составляет 70 см"а в ацетофеноне — 107 см [59, 247]. По-видимому, эти сдвиги могут коррелировать с основностью группы С==0. Эфиры образуют комплексы с НС1 и HF как в конденсированной, так и в газовой фазах [8]. [c.170]

Та же методика может быть использована и для получения 3-хлорацетофенонов и замещенных бензальдегидов. Прибор несколько видоизменяют и капельную воронку заменяют трубкой для ввода газа, которая позволяет вводить хлор под поверхность расплавленного комплексного соединения ацетофенона с хлористым алюминием. В опыте, в котором было взято 81 г (0,67 моля) ацетофенона, 31 мл (48 г, 0,67 моля) жидкого хлора конденсировали в ловушке, охлаждаемой твердой углекислотой и ацетоном. Газ пропускали последовательно через предохранительную ловушку, через счетчик пузырьков с концентрированной серной [КИСЛОТОЙ и через трубку для ввода газа в перемешиваемый комплекс. Чтобы регулировать скорость подачи газа, постепенно опускали охлаждающую баню, в которую была погружена ловушка с жидким хлором. Температура самой реакционной смеси поднималась чуть выше комнатной и окраска комплекса изменялась от светло-бурой до темной красно-коричневой. Хлор пропускали в течение 10—14 час, при большей скорости пропускания некоторое количество хлора терялось. Перемешивание продолжали еще 1 час, после чего реакционную смесь подвергали обработке. По этой методике авторы синтеза получили следующие препараты 3-хлорацетофенон, т. кип. 61—63°/0,5 мм, 54% 3-хлорбензальдегид, т. кип. 93—96°/15 мм, 43% 2,3, 5, 6-тетрахлор-4-метилацетофенон, т. пл. [c.13]

Галоидирование ацетофенона в ядро зависит от образования комплекса с хлористым алюминием. Если взять менее 1 эквива- [c.13]

Следует, однако, ограничить обсуждение реакций с участием веществ, не являющихся катализаторами в полном смысле слова, поскольку в противном случае мы бы ушли слишком далеко от главного предмета изложения — явления истинного катализа. Многие реакции ускоряются кислотами или основаниями, которые затем расходуются во вторичных прототропных процессах и не регенерируются. Например, при катализируемом основанием гидролизе сложного эфира основание расходуется в побочной реакции нейтрализации образующейся при гидролизе карбоновой кислоты. Переход основания в сопряженную кислоту наблюдается и в других реакциях, например при катализируемом основанием бромировании ацетона. В ходе ацетилирования бензола, катализируемого хлоридом алюминия, последний образует комплекс с продуктом реакции — ацетофеноном и уже не может действовать как катализатор. [c.11]

В случае кобальта насыщение координационной связи в комплексе а возможно за счет ацетильной группы л-метил-ацетофенона [c.133]

Таблица 7.5. Асимметрическое восстановление ацетофенона путем катализируемого комплексами родия гидросилилирования (20 °С)

Существуют различные модификации этого метода. По одной из них исходным продуктом синтеза служит ( -бром-ацетофенон, который вводят в реакцию с уротропином. Из образующегося комплекса выделяют бромистоводородную соль (й-аминоацетофенона и, далее, конденсируют ее с бензо-илхлоридом. Продукт реакции дегидратируют серной кислотой [11]. [c.44]

Ацетофенон. К охлаждаемой смеси безводного хлорида алюминия (53 г 0,4 моль) в сухом бензоле (88 г 1,13 моль) медленно при хорошем размешивании прибавляют ацетил-хлорид (29 г 0,37 моль). По окончании смешения реакционную массу нагревают 1 ч при 50 С и охлаждают. Реакционный комплекс разрушают водой со льдом. Органический слой отделяют, промывают водой и сушат. Продукт выделяют перегонкой, т. кип. 201 °С. Выход 27 г (61%). [c.427]

В соответствии с этой схемой на капельном ртутном или на вращающемся дисковом электроде в щелочных растворах наблюдаются две одноэлектронные волны, причем первая из них отвечает обратимому восстановлению кетонов с образованием анион-радикалов, а вторая — необратимому присоединению электрона к анион-радикалу. Такие волны видны, например, на поляризационной кривой электровосстановления бензофенона (рис. 203). При фиксированном потенциале диска на кольцевом электроде наблюдается ток окисления анион-радикалов, причем максимальный выход анион-радикалов соответствует области потенциалов предельного тока диффузии первой волны. Было показано, что ток на кольце не протекает при отсутствии катодного тока на диске и что он не может быть вызван окислением каких-либо других компонентов раствора, кроме анион-ра-дикалов. Образование анион-радика-лов было зафиксировано при помощи дискового электрода с кольцом также, когда на дисковом электроде наблюдается только одна многоэлектронная волна восстановления органического вещества. Анион-радикалы бензальдегида, ацетофенона, бензоилферроцена и ферроценилаль-дегида были зафиксированы в водных средах, что не удавалось сделать при пЪмощи метода ЭПР из-за короткого времени жизни анион-радикалов. Наряду с этим методом вращающегося дискового электрода с кольцом удалось обнаружить образование комплексов с переносом заряда между анион-радикалом и исходной молекулой карбонильного соединения. [c.401]

Своеобразная геометрическая изомерия была зафиксирована методом ЯМР в тетраэдрических комплексах никеля типа LNIX2 (X — атомы галогена, L — бидентатный лиганд — основание Шиффа, полученное из этилендиамина и ацетофенона) [1]. В зависимости от конфигурации по связи = N могут существовать три геометрически изомерных формы [c.664]

Возникновение внутримолекулярной связи с последующей стабилизацией возможно только у комплекса орто-изомера. Такая связь в комплексе с металлом должна быть прочнее, чем в свободном о-окси-ацетофеноне. Многочисленные данные уьазывают на наличие такой связи. Так, температура кипения 4-метил-2-оксиацетофенона на 68°С ниже, чем 2-метил-4-оксиацетофенона, а о-гептаноилфенол кипит при 135—140 С (при 3 мм рт. ст.), в то время как пара-изомер кипит при 200—207°С (при 4 мм рт. ст.). о-Оксикет(1НЫ часто перегоняются с водяным паром, а пара-изомеры не обладают этой способностью кроме того, производные с клешнеобразным строением лучше растворяются в лигроине, чем их гидроксильные изомеры. [c.305]

Бромирование ацетофенона в эфире в присутствии каталитического количества хлористого алюминия приводит к фенацилбромиду, выход которого составляет 88—96%- Однако образующийся в отсутствие растворителя комплекс (1 1) блокирует атаку метильной группы, вероятно, из-за положительного заряда, находящегося близ метильной группы. Этот комплекс, возможно, имеег строение носьмичленного цикла. Вторая молекула хлористого алюминия значительно повышает аК тивность брома в этом процессе, образуя с ним комплекс Вг+[Л1С1зВг]. [c.323]

В кислой среде устанавливается равновесие с образованием из кеталя ацето-фенона а-этоксистирола (I). Присоединение протона как к кеталю ацетофенона, так и к а-этоксистиролу приводит к образованию карбкатиона II. Дальнейшее взаимодействие представляет собой электрофильную атаку карбкатиона по углероду метиленовой группы а-этоксистирола, который поляризован благодаря наличию атома кислорода по соседству с двойной связью винилового эфира. Внутримолекулярное отщепление спирта от карбкатиона III приводит к образованию более устойчивой формы димера (Illa), стабилизированной за счет сопряжения. Последующее присоединение еще одной молекулы к а-этоксистиролу приводит к тримеру IV, который либо превращается в 1,3,5-трифенилбензол (VI) за счет образования промежуточного комплекса с последующим циклическим электронным [c.35]

Пропускание трехфтористого бора продолжают до насыщения смеси, поддерживаемой при температуре от О до 10 (в случае метиленкетонов) или от 5 до 15 (в случае ацетофенона). Затем баню со смесью твердой углекислоты и ацетона заменяют баней со льдом и продолжают пропускание.трехфтористого бора с мець-шей скоростью в течение еще 15 мин., чтобы обеспечить полноту поглощения. Перемешивание реакционной смеси продолжают в общей сложности в течение около 4 час. за это время баня со льдом медленно нагревается до комнатной температуры. После этого реакционную смесь выливают в раствор ацетата натрия (взятого в количестве 2 молей на 1 моль ангидрида), кипятят с обратным холодильником в течение 30 —60 мин. (до тех пор, пока комплексы фтористого бора не будут гидролизованы), охлаждают и экстрагируют эфиром или лигроином (т. кип. 30—60°). Если продукт реакции при гидролизе растворяется, то раствор перед экстрагированием частично нейтрализуют твердым бикарбонатом натрия. Вытяжки промывают насыщенным раствором бикарбоната натрия для освобождения от кислоты и сушат над драйеритом. Р-Дикетон выделяют перегонкой. [c.162]

Косвенные иодометрические методы основаны на титровании серебра стандартным раствором иодида калия в присутствии (окислителей — перекиси водорода [1537], бихромата калия [1538], меди(П) [1412], иода [447, 1172]. Точка эквивалентности характеризуется появлением синего окрашивания адсорбционного соединения иода с крахмалом . Титрование можно проводить стандартным раствором K4[Fe( N)e] в присутствии иода и крахмала [434] или в отсутствие окислителей титрованием избытка иодид-ионов стандартным раствором соли двухвалентной ртути с 1-фенил-тиосемикарбазидом в качестве индикатора [176]. Иодометрический метод использован для определения содержания серебра(П) в комплексном соединении с дипиридилом состава [AgDip2](N03)2 [590]. Комплексы серебра(П) могут использоваться в качестве окислителей. Исследовано [1124] окисление органических соединений в воде, диметилсульфоксиде и в смеси диметилсульфоксида и диметоксиэтана пиколинатом серебра(И). Толуол окисляется в бензойную кислоту, фенилэтил — в ацетофенон, альдегиды превращаются в соответствующие кислоты, а первичные спирты — в альдегиды. [c.84]

Описаны экстракционные методы отделения фосфора в виде соединений фосфоромолибдата с основными красителями. Дюкре и Друла [648] применили основной органический краситель группы эозина — сафранин Т. Метод определения фосфора основан на экстрагировании комплекса фосфоромолибдата с сафранином посредством ацетофенона с добавкой о-дихлорбензола с последующим дифференциально-спектрофотометрическим окончанием анализа. [c.93]

Другие реакции. Блюм и сотр. [15] сообщают, что металлоорганический комплекс вызывает декарбонилирование карбонильных соединений и десульфонирование ароматических сульфохлоридов. Авторами установлено, что при нагревании этилбензола, флуорена и аценафтена (порции по 20 г) с 100 мг родиевого комплекса при 130° в течение 5 час эти соединения окисляются на 10—60% до ацетофенона, флуоронона н аценафтенона соответственно. [c.453]

Обращает на себя внимание тот факт, что перегруппировка юлекулы гидропероксида сопровождается перемещением к 1тому кислорода не одной из метильных групп, а фенильного эадикала Это объясняется тем, что в данном случае образу-тся промежуточное соединение I, структура которого подобна 3-комплексу (положительный заряд делокализован по цикло-ексадиеновой системе) Легкость нуклеофильной 1,2-миграции [)енильного радикала носит общий характер Так, например, фИ перегруппировке пинакона, полученного из ацетофенона, мигрирует фенильная, а не метильная группа [c.195]

Низкая активность гомогенных катализаторов при восстановлении карбонильной группы компенсируется применением непрямого восстановления с помощью гидросилилирования. Родиевый комплекс (21) катализирует присоединение алкилсилана к карбонильной группе, приводящее к образованию силокси-производного, которое легко гидролизуется основанием (МеОН—КОН—Н2О) в спирт [102] [схема (7.84)]. Реакция проходит быстро и в мягких условиях, однако восстановление ароматических кетонов из-за меньшей скорости реакции проводят при нагревании (например, для ацетофенона в течение 15 мин при 60 °С). Скорость реакции возрастает при использовании ди- и тригидросиланов [схемы (7.85) — (7.88)]. [c.288]

Подобный механизм предложен (174] для объяснения циклизации кетоксимов в присутствии реактивов Гриньяра [174—182]. Тщательное изучение этой реакции на примере взаимодействия оксима ацетофенона с этилмагнийбромидом [174] показало, что она протекает через промежуточное образование фенилазирина, а не гриньяровского комплекса, как предполагалось прежде [176—180] (доказано [174] восстановлением реакционной смеси алюмогидридом лития в стиролимин), и что а-углеродный атом кетоксима образует звено этилениминного цикла (доказано [182] сравнением продуктов реакций ацетофеноноксима с этилмагнийбромидом, с одной стороны, и пропиофеноноксима с метил-магнийбромидом — с другой) [c.27]

В противоположность этим реакциям в реакциях энолизации ацетофенона и гидролиза большинства эфиров карбоновых кислот и -лактонов скорость остается пропорциональной концентрации иона гидроксония, а не йо- Гидролиз и образование -бутиролактона представляет интересный контраст с точки зрения гипотезы Гамметта и Цукера. Результаты работы [44] показаны на рис. 9 и 10. Только что проведенное рассмотрение вопроса дает основание предположить, что там, где скорость пропорциональна ко, активированный комплекс скорость-определяющей стадии реакции не включает молекулу воды именно такая картина наблюдается при образовании у-бутнролактона (рис. 10). С другой стороны, при гидролизе лактона раскрывшаяся связь представляет собой связь ацил — кислород (см. стр. 69), как и при обычном гидролизе простейших сложных эфиров поэтому вероятно, что данный механизм относится к типу А2 и в соответствии с анализом этого механизма ско рость оказывается пропорциональной концентрации иона гидро ксония (рис. 9). [c.77]

Кумол Гидроперекись кумола, диметилфенил-карбинол,ацетофенон Гидроперекись кумола Продукты окисления Катализатор тот же [1145] Фталоцианин меди [358] Политетрацианэтилен меди, полифталоцианин меди жидкая фаза, 80—95° С [И34] Хелатные полимеры меди порошкообразная медь, покрытая пленкой фталоцианина меди [1146] Полихелаты меди [1129] , [1144] Комплексы меди с 4-замещенными фтало-цианинами [П48] [c.569]

Тиопирондимеркаптиды меди экстрагируются органическими растворителями. Хорошими экстрагентами являются спирты (изоамиловый, бутиловый, гептиловый, гексиловый и др.) и сложные эфиры (этил-, бутил- и амилацетаты, диметилфталат, трибутилфосфат и др.). Несколько хуже экстрагируют кетоны (ацетофенон, метилэтил-, бутилэтил-, диэтил-, метилгексил-, диизобутилкето-ны). Предельные (гептан, гексан, декан, нонан), ароматические (бензол, ксилол, толуол) и хлорзамеш енные углеводороды (хлороформ, четыреххлористый углерод, дихлорэтан) не экстрагируют комплексы меди. [c.91]

Кетоны жирного ряда с BFg образуют сравнительно прочные молекулярные соединения, причем метилкетоны дают такие комплексы при температуре от —10 до —0°, а симметричные кетоны при 10—20°. При более высокой температуре комплексообразование сопровождается процессами конденсации кетонов и гидратации BFg. Жидкие комплексные соединения жирных кетонов обычно перегоняются в вакууме. При атмосферном давлении они распадаются на BFg и продукты конденсации кетонов, на воздухе дымят. Твердые растворяются в инертных растворителях. Ароматические кетоны с BFg не образуют устойчивые комплексы [100а]. Кристаллические молекулярные соединения с BFg образуют ацетон [1006— ЮОг] и ацетофенон [ЮОд]. Первое разлагается только при 50°. Соединение с ацетофепоном образуется при —15°, на воздухе распадается с выделением BFg. При более высокой температуре ацетофенон с BFg превращается в 2,4,6-трифенилпирилийфторборат. В табл. 21 суммированы известные комплексные соединения BFg с альдегидами, кетонами и ангидридами кислот. [c.71]

Смотреть страницы где упоминается термин Ацетофенон комплексы: [c.791] [c.791] [c.323] [c.43] [c.1074] [c.48] [c.23] [c.339] [c.427] [c.353] [c.130] [c.52] [c.147] [c.147] [c.52] [c.23] [c.168] [c.71] [c.31] [c.18] [c.259] [c.206] [c.86]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология