Окисление акролеина

Вторая стадия — окисление метакролеина в метакриловую кислоту— встречает больше трудностей по сравнению с окислением акролеина. В обоих случаях не применимы радикально-цепные процессы из-за полимеризации ненасыщенных альдегидов. Пытались использовать катализ медью и серебром при жидкофазном процессе, окисление надкислотами и другие методы, но наибольшие усилия сосредоточены на разработке достаточно селективных гетерогенных катализаторов окисления в газовой фазе. Одним из них является оксидный фосфор-молибденовый катализатор с добавками оксидов Те и Sb, ионов NHt, щелочных и щелочноземельных металлов. При 250—350 °С, атмосферном давлении и степени конверсии метакролеина 80—90% достигается селективность по мет-акриловой кислоте 70—80%. [c.422]

В настоящее время наибольшее применение получил двухстадийный процесс (рис. 125). В реактор 1 первой стадии подают смесь 4—7% (об.) пропилена, 50—70% (об.) воздуха и 25— 40% (об.) водяного пара. В нем происходит главным образом окисление пропилена в акролеин при 300—400°С. Реакционные газы без разделения поступают в реактор 3 второй стадии, где поддерживается температуре 250—300°С и происходит окисление акролеина в акриловую кислоту. Оба реактора выполнены в виде трубчатых аппаратов со стационарным слоем катализатора и охлаждаются расплавом солей, которые отдают свое тепло в утили- [c.420]

Окислением аллилового спирта в специальных условиях можно получить акролеин, а при окислении акролеина—акриловую кислоту [c.212]

Окисление акролеина в жидкой фазе происходит в присутствии нафтената Со и хелатов Со [121, 122], ацетата Мп или N1 в уксусной кислоте при 200 °С и давлении 20 кгс/см в присутствии НВг [123]. Уже при 20—34 °С акролеин окисляется ванадиевой кислотой в уксусной кислоте [124]. [c.157]

Для реализации в промышленности было выгодным комбинировать окисление пропилена в акролеин и окисление акролеина в акриловую кислоту. Вначале осуществили одностадийный процесс прямого окисления пропилена в акриловую кислоту в одном реакторе, что могло снизить капиталовложения. Выход акриловой кислоты был при этом недостаточно высоким (< 70%), поскольку совмещение двух стадий с разными для них оптимальными условиями не могло способствовать росту селективности. [c.420]

Альдегид акролеин является продуктом окисления алли-лового спирта СН2=СНСН,ОН. При окислении акролеина образуется акриловая кислота. Добавление пропанола переводит кислоту в сложный эфир. Составьте уравнения реакций. [c.224]

Смесь обоих веществ, получающаяся при применении в качестве окислителя перекиси водорода и солей закиси железа, платиновой черни и кислорода воздуха, брома и соды и т. д., носит название г л и-церозы. Альдегида в этой смеси содержится больше, чем диоксиацетона. Сорбозобактерии окисляют глицерин только до диоксиацетона как было упомянуто в другом месте, они действуют исключительно на вторичный гидроксил. Глицериновый альдегид можно получить, например, путем окисления акролеина хлоратом, активированным с помощью 0564, или надбензойной кислотой [c.402]

С8. Акриловая, метакриловая и кротоновые кислоты. Простейшая непредельная одноосновная кислота—акриловая кислота Hj= H-СООН может быть получена окислением акролеина окисью серебра [c.237]

Образование радикала инициирует окисление акролеина, которое происходит по той же схеме, что и окисление альдегидов предельного ряда (см. разд. 4.2.4), и приводит к образованию акриловой кислоты. [c.275]

В настоящее время акролеин становится исходным веществом для производства синтетического глицерина. Промежуточные продукты этого производства могут служить сырьем для получения синтетических смол, эластомеров и т. п. Окислением акролеина получают акриловую кислоту, основу для производства акрилатных смол. Хлорированием акролеина в жидкой фазе получают а,р-дихлорпронионовый альдегид и далее а-хлоракриловые смолы. В ФРГ усиленно работают над продуктами полимеризации самого акролеина [156]. Каталитическим гидрированием акролеин переводят в пропионовый альдегид или в к-пропиловый спирт. Кроме того, уже сейчас значительное количество акролеина расходуется на производство метионина — вещества, добавка которого в корм домашней птицы ускоряет ее рост [185]. [c.317]

Акриловая кислота. Простейшая непредельная о новная кислота СН2=СН—СООН может быть получена м окислением акролеина [c.384]

Ранее было показано, что пропилен окисляется в акролеин и углекислый газ по параллельно-последовательной схеме [180]. Основная доля образующегося в этом процессе СО2 получается в результате окисления акролеина. Поэтому представляло интерес сравнить кинетику окисления акролеина и пропилена. [c.156]

Проведенные опыты показали, что скорость окисления акролеина пропорциональна концентрации кислорода и не зависит от концентрации акролеина. Константа скорости образования СО и СО может быть рассчитана по уравнению первого порядка по кислороду. [c.156]

Рубаник с сотрудниками [181] изучали окисление акролеина на медном катализаторе, применяемом для окисления пропилена, и показали, что при 200—400° акролеин окисляется в СОа, причем [c.183]

Эффективными промоторами окисления акролеина кислородом являются триалкил- или триарилфосфаты. В присутствии стеарата N1 и трибутилфосфата акролеин окисляется в акриловую кислоту в бензоле при 65 °С и 6 кгс/см с конверсией 28% и селективностью 87,5% [125]. Промоторами при окислении акролеина кислородом в жидкой фазе, могут быть и ароматические нитросоединения, например, возможно окисление при 50 °С и 5 кгс/см в гексане в присутствии нитробензола [126, 127]. При 75 °С смесь пропан — пропилен окисляется с образованием окиси пропилена или акриловой кислоты [128]. Предложен целый ряд катализаторов для окисления акролеина в бензоле молибдат Сн (при 50 °С и давлении кислорода 10 кгс/см получают 67% акриловой кислоты) молибдат Т1 (62%), молибдат Со (64%), смесь молибдатов [129], иод [130]. Возможно окисление под давлением и без добавки катализатора (при 25—30 °С и давлешш кислорода 5 кгс/см конверсия 32%) [131]. [c.157]

Таблица 2. Окисление акролеина в акриловую кислоту [3]

Термодесорбция поверхностного соединения, образовавшегося при адсорбции пропилена на поверхности олово-молибденового катализатора в области предкатализа (70°С) и обнаруживаемого по данным мессбауэровских спектров [140, И9], приводит к появлению продуктов мягкого окисления (акролеина и акриловой кислоты) в области 170—290 °С. Дальнейшее повышение температуры снижает выход продуктов мягкого окисления при этом появляются продукты глубокого окисления (СО и СО2). Гамма-резонансный спектр образца после десорбции при нагревании до 300°С указывает на исчезновение поверхностного комплекса. [c.55]

Таблица 37. Распределение радиоактивности в продуктах окисления акролеина, меченного изотопом (460 °С, время контакта 2 с) [201]

Таким образом, показан путь превращений кислородсодержащих продуктов окисления пропилена на молибдате висмута. На этом катализаторе не образуется акриловая кислота, и поэтому окисление акролеина происходит преимущественно по двойной связи с образованием СО2 и Н2О. [c.92]

Получение акриловой кислоты. Для окисления акролеина в акриловую кислоту также используют оксидные висмут-молибдено-1ые катализаторы с различными промоторами (Те, Со, Р и др.), ю условия реакции более мягкие температура 200—300°С при Еремени контакта 0,5—2 с. Побочно образуются уксусная кислота I оксиды углерода при селективности процесса свыше 90%- [c.420]

По-видимому, среди большого количества гетерогенных каталитических процессов изменения свойств оксидных катализаторов под воздействием реакционной среды изучены наиболее подробно. Это относится прежде всего к катализаторам окислительно-восстановительных реакций при вариации соотношения концентраций окисляющего и восстанавливающего компонентов в реакционной смеси. С уменьшением этого отношения снижается окисленность катализатора, и в результате наблюдается резкое уменьшение общей скорости реакции при одновременном увеличении селективности в отношении продуктов неполного окисления. Изменение этих параметров на примере реакции окисления акролеина в акриловую кислоту на оксидном ванадиймолибденовом катализаторе [11] представлено на рис. 1.4. Кривая 3 показывает, как меняется с изменением состава реакционной смеси энергия связи кислорода на поверхности катализатора, определяющая каталитические свойства. [c.12]

В небольших количествах акриловую кислоту получают путем уже упоминавшегося окисления акролеина или окисления а, 3-дибром-пропилового спирта с последующим отщеплением брома при помощи цинка. Жидкость с острым заиахом (т. кип. 140° т. ил. -[--13°). [c.257]

Глицериновый альдегид может быть получен окислением глицерина азотной кислотой бромом в присутствии соды и перекисью водорода в присутствии солей закиси железа при действии ультрафиолетовых лучей на глицерин в нейтральном растворе при действии солнечного света на глицерин в присутствии сернокислого уранила электролизом /-эритроновой кислоты омылением ацеталя /-глицеринового альдегида окислением акролеина окислением циклического ацеталя бензальальдегида и [c.163]

Акриловая кислота (СНг = СНСООН) и метакриловая кислота [СН2 = С(СНз)СО0Н] служат сырьем для производства пластических масс. Акриловую кислоту синтезируют каталитическим окислением акролеина, полученного из пропена (разд. 8.4.5), а метакриловую кислоту — из циангидрина ацетона [c.272]

Для получения акриловой кислоты используют одностадийный процесс окисления пропилена в акриловую кислоту и двухстадийный процесс окисление пропилена в акролеин и окисление акролеина в акриловую кислоту. Двухстаднйная схема получила наибольшее распространение, так как существенно повышается селективность образования акриловой кислоты. [c.848]

При окислении акролеина окисью серебра получается акриловая кислота Hjj= H—СООН, [c.211]

Окисление пропилена в акролеин, изобутилена в мета-кролеин и окислит, аммонолиз пропилена в акрилонитрил в присут. молибдена Bi с добавками С0М0О4 н молибдатов Fe, а также в присут. оксидных олово- и урансурьмяных К. о. Послед, окисление акролеина и метакролеина в акриловую и метакриловую к-ты происходит иа оксидах V и Мо. [c.340]

На стадии окисления акролеина в акриловую кислоту используют висмутмолибденовые катализаторы с различными промото- [c.848]

Стадия окисления метакролеина в метакриловую кислоту менее селективна, чем при окислении акролеина в акриловую кислоту. При 250-300 °С, атмосферном давлении и степени превращения метакролеина 80-90 % селективность по метакриловой кислоте не превьппает 80 %. [c.849]

В гл. V упоминалось о низкотемпературном фотосенснбилн-зированиом окислении изопропилового спирта в 2-гидроперокси-пропанол-2 >2 . Это соединение оказалось устойчивым при перегонке, а при обработке водой давало ацетон и перекись водорода. В литературе приведены данные о разработанном процессе жидкофазного окисления изопропилового спирта с целью получения перекиси водорода и ацетона. Несмотря на то, что гидроперекись в этом процессе не была выделена, ее промежуточное образование, по-видимому, не вызывает сомнений. Этим методом одна из фирм собиралась производитьдо 15 000 г перекиси водорода в год, главным образом, для окисления акролеина при получении синтетического глицерина. Согласно патентным данным, перекись водорода получается также и при окислении других низших вторичных спиртов. Окисление производится при температуре от 70 до 160° С под давлением 2,5 ат кислородом, циркулирующим через реакционную смесь. При этом в реакционном аппарате не должно содержаться веществ, способных катализировать разложение перекиси водорода [c.446]

В качестве катализаторов для данного превращения могут быть использованы Оз, 0з04, М0О3 205 и др., которые сначала образуют перкислоты, проявляющие затем окисляющее действие. Такие кислоты являются переносчиками кислорода и в других реакциях окисления (например, H2W05 осуществляет перенос кислорода при окислении акролеина в акриловую кислоту). [c.11]

Как видно из рисунка, с увеличением времени контакта до 2 сек. выход акролеина и углекислого газа возрастает одновременно, что указывает на параллельное протекание реакций их образования. Соотношение кинетических кривых образования акролеина и углекислого газа зависит от состава катализатора с увеличением концентрации медп на носителе выход акролеина уменьшается, а двуокиси углерода возрастает, что указывает на дальнейшее окисление акролеина в углекислый газ. [c.80]

Интересно было проследить за изменениел скоростей образования и окисления акролеина во время процесса в условиях, моделирующих технологический процесс синтеза акролеина из пропилена. Смесь пропилена, меченого акролеина, кислорода и азота пропускали через закисномедный катализатор прп 345°. Результаты опытов приведены в табл. 28 [188]. [c.84]

При окислении акролеина, содержащего С в положении 2, радиоактивность формальдегида составляла всего 5%, что указы-вает на незначительную роль центрального углеродного атома акролеина в образовании НСНО. Относительно малая величина а в опыте с акролеином, содержащим атомы С в положениях 2 и 3 (15%), и рост ее до 40% в опыте с акролеином, содержащим атомы С в положении 1 и 3, указывает на то, что формальдегид в основном получается из карбонильной группы акролеина. Что касается окислов углерода, то они преимущественно получаются из углеродов винильной группы, причем атомы С в положениях 2 и 3 оказываются равноценными для образования как СО, так и СОг. Об этом свидетельствует примерное равенство асо и асо в двух последних опытах. Однако прц окислении акролеина с С в положениях 2 и 3 формальдегид не должен быть радиоактивным, если он образуется из карбонильной группы, а радиоактивность продуктов глубокого окисления (СО и СОа) должна быть одинаковой и составлять примерно половину исходной радиоактивности акролеина (данные в табл. 37 примерно такие же). Такое различие экспериментальных и расчетных данных показывает, что протекает ряд побочных реакций, которые могут изменить распределение радиоактивности в продуктах. Например, формальдегид в условиях процесса окисляется до СО и СОг и это уменьшает их радиоактивность. [c.91]

В литературе ранее не рассматривалось участие кислорода, двое-связаиного с ионами Мо + или У +, в окислении акролеина в акриловую кислоту. Можно представить, что этот кислород способствует возникновению поверхностных карбоксилатов, превращающихся гари дальнейшем окислении в кислоту. [c.132]

Окисление углеводородов на гетерогенных катализаторах (1977) -- [ c.10 , c.90 , c.91 , c.103 ]

Промышленная органическая химия (1977) -- [ c.117 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1971) -- [ c.549 , c.618 , c.619 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология