Окисление циклоалканов

Термическое окисление циклоалканов в присутствии борной кислоты. Описанный выше процесс каталитического окисления циклоалканов характеризуется малой селективностью даже при низкой степени конверсии сырья. Этот недостаток приобретает особенно важное значение при окислении циклоалканов Ся и С12, когда каталитическое окисление идет еще менее селективно, а исходные углеводороды являются более дорогостоящими по сравнению с циклогексаном. Это вызвало появление и разработку других, более селективных процессов окисления. [c.390]

Окислением циклоалканов средней фракции балаханской нефти получены нефтяные кислоты, по качеству не уступавшие товарным продуктам — мылонафту, асидолу и асидолу-мылонафту, получаемым выщелачиванием кислот из нефтей и нефтепродуктов [72J. Исходным сырьем являлась фракция концентрата циклоалканов 250—350 °С с содержанием 23 % циклогексанов и 77 %цик-лопентанов с боковыми цепями Се—С15. Окисление проводилось на пилотной установке при 140 °С с постепенным снижением нагрева до 110°С со скоростью 5°С/ч в присутствии 2 % нафтенатов марганца и калия в расчете на массу сырья, с удельным расходом воздуха 0,9 мУ(кг-ч) в течение 4,5 ч. Нафтенат калия ингибировал окисленпе циклоалканов в гидроксикислоты. Выход нафтеновых кислот 16 %, гидроксикислот — 2 %. [c.219]

Нефтяные кислоты. Это пока единственный класс нефтяных кислородных соединений, который нашел важное применение в народном хозяйстве. На базе нефтяных кислот получают сложные эфиры, оксиэтилированные производные кислот, нафтеновые спирты, ангидриды, хлорангидриды, амиды, нитрилы, имидазоли-ны, амины, алканоламиды, четвертичные аммониевые соли [212]. Потребность в больших массах химического сырья вызывает развитие процессов получения синтетических нефтяных кислот окислением циклоалканов и асфальтенов [213]. [c.257]

Окислением циклоалканов получают большое число ценных химических продуктов. Степень превращения обычно составляет 10— 15 % для циклогексана, 35 % для циклододекана, суммарный выход спиртов и кетонов составляет 80—95 %. [c.328]

Как видно из рис. 113 (стр. 389), при последовательном развитии реакций окисления циклоалканов выход дикарбоновых кислот все более возрастает, и, казалось бы, этим путем кислоты можно получать прямым одностадийным окислением циклоалканов. В дейст зительности из-за образования многих побочных продуктов и за счет сгорания в СО2 селективность окисления по целевой ди-карбонсвой кислоте не превышает 40—50%. По этой причине в [c.391]

В присутствии аренов, особеннр нафталинового ряда, скорость окисления циклоалканов снижается. [c.240]

Окисление. Реакции окисления циклоалканов протекают в различных направлениях в зависимости от строения кольца и характера окислителя. [c.385]

Ресурсы нефтяных кислот ограничены и не могут обеспечить возрастающий спрос, в частности содержание их в наиболее высокодебитных сернистых нефтях незначительно. Поэтому в дальнейшем химическая промышленность должна ориентироваться на использование синтетических нефтяны кислот, получаемых каталитическим окислением циклоалканов, деароматизированных нефтяных фракций с пределами перегонки от 170—180 до 250—260 °С. Для производства НРВ могут применяться и синтетические жирные кислоты, получаемые окислением парафина С]— je [140, 141]. [c.346]

При окислении в жидкой фазе алканов и циклоалканов в основном образуются спирты, кислоты, оксикислоты и карбонильные соединения. Продукты полимеризации и конденсации образуются в небольшом количестве при длительном окислении циклоалканов. [c.33]

Нефтяные кислоты — это единственный класс нефтяных кислородсодержащих соединений, который вьвделяется, перерабатывается и находит применение в народном хозяйстве. На базе нефтяных кислот получают сложные эфиры, оксиэтилированные производные кислот, нафтеновые спирты, ангидриды, хлорангидри-ды, амиды, нитрилы, имидазолины, амины, алканола-миды, четвертичные аммониевые соли. Большая потребность в таком сырье привела к развитию процессов получения синтетических нефтяных кислот окислением циклоалканов и асфальтенов. Нефтяные кислоты (неточное название — нафтеновые кислоты ) представляют собой смесь органических кислот различной молекулярной массы, содержащих в молекуле алифатические, циклоалкановые и ареновые радикалы. [c.750]

Дикарбоновые кислоты С 5—С12 получают жидкофазным окислением циклоалканов 40—60%-ной азотной кислотой при 90— 120 °С в среде нитроциклогексана или других нитроциклоалканов в присутствии солей меди и ванадия. Процесс преимущественна проводят при давлении до 2,4—5 МПа. Для удаления окислов азота реактор продувают азотом или кислородом [46]. [c.221]

Другие циклоалканы и продукты их химических превращений. Окислением циклоалканов получают большое число ценных химических продуктов. При окислении в присутствии борной кислоты получают спирты с выходом 80-95 %. [c.141]

В присутствии аренов, особенно нафталинового ряда, скорость окисления циклоалканов снижается. Свойства производных аренов приведены в табл. 1.80. [c.157]

Ресурсы нефтяных кислот ограничены и не могут обеспечить возрастающий спрос, в частности, содержание их в наиболее вы-сокодебитных сернистых нефтях незначительно. Поэтому в дальнейшем химическая промышленность должна ориентироваться на использование синтетических нефтяных кислот, получаемых каталитическим окислением циклоалканов, деароматизирован-ных нефтяных фракций с пределами перегонки от 170-180 до 250-260 С. [c.188]

Окисление циклоалканов Се—С12 осуществляли воздухом под давлением 30 атм. в титановом реакторе в аппарате типа УОСУГ при 135 [c.42]

Предложен метод оценки относительной реакционной способности родственных соединений на основе анализа их ИК-снектров, проверенный на реакции жидкофазного окисления циклоалканов Се—С12. [c.42]

Инициированное жидкофазное окисление циклоалканов g—С12 до гидропероксидов положено в основу получения, циклических спиртов и кетонов — исходных продуктов в синтезе высших дикар-боновых кислот и лактамов [1, 2]. [c.93]

Известно [3], что в процессе окисления циклоалканов со средним размером цикла ( g — С12), как и при окислении кумола, массовая доля соответствующего гидропероксида в продуктах окисления достигает 20...23%. Причем выход гидропероксидов на превращенный циклоалкан ( g — С12) при степени превращения углеводорода 12...15% составляет не менее 88...92% [1, 2]. Известно также [4], что при окислении циклогексана максимальная массовая доля гидропероксида не превышает 2,5...3,57о, что указывает на значительно меньшую его устойчивость в процессе окисления. Сравнительное изучение термической стабильности гидропероксидов циклооктана и циклогексана [5] показало, что эффективная константа скорости распада последнего (кдф) на 25...45% выше в интервале температур 120... 160 ""С, в котором обычно проводят процесс жидкофазного окисления углеводородов. Таким образом, гидропероксид циклогексана действительно менее стабилен по сравнению с гидропероксидом циклооктана. [c.93]

На рис. 1 представлены кинетические кривые поглощения кислорода в процессе окисления циклоалканов со средними циклами,, показывающие, что найденные соотношения в их реакцион- [c.61]

Известно [5], что стабильными продуктами окисления циклоалканов в ряду Сз—Сг2 являются соответствующие вторичные циклоалкилгидропероксиды. Однако, несмотря на относительно высокую скорость окисления циклоалканов, в особенности, циклооктана, массовая доля его гидропероксида (ГП) 13... 14% в отсутствие нежелательных побочных продуктов кислотного и эфирного характера (табл. 2) достигается в указанных условиях при проведении процесса более 2 ч. [c.62]

Большинство этих процессов применимо только для получения капролактама, но такие методы, как окисление циклоалканов в кетон с последующим оксимированием и перегруппировкой, кит-розирование циклоалканов, амидирование лактонов и циклизация аминокислот являются общими для всех лактамов. [c.784]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология